药物合成反应复习题

1、第一章卤化反应1 卤化反应在有机合成中的应用？为什么常用一些卤代物作为反应中间体？2 归纳下常用的氯化剂、溴化剂都有哪些？它们的主要理化性质及应用范围？3 根据反应历程的不同，讨论一下卤化反应的类型、机理及对反应的影响（1）卤素对双键的离子型加成2）芳香环上的取代3）方向化合物侧链上的取代4）卤化氢对醇羟基的置换5）NBS的取代反应4比较X、HX、HOX对双键的离子型加成反应的机理又何异同点。怎样判断加成方向5在-OH得置换反应中各种卤化剂各有何特点？他们的应用范围如何?6预测BQ/CCI4于下列各种烯烃进行溴化反应的相对速度的次序CH2=CH-CNCH2=CH2(CH3)2C=CH2HOOC

2、-CH二CH-COOH(CH3)2C=C(CH3)2CH3CH2二CH27对比下列反应的条件有何不同？结合反应机理加以说明:H3C-CH2-CH2Brh3cch=ch2H3C-CHBrCH3rh2c-ch=ch2RH2CCH=CH2IBrrh2cc=ch2hoNOHOH8下列反应选用何种氯化剂为好？说明原因(1) H3C-C=CHCH3CH3(2) H3C-HC=CHCOOHaH3C-C=CH-CH2BrCH34H3C-HC=CHCOCIHO(CH2)6-OHIH2C(CH2)4-CH2OHCH2CH2COOHH3CCOCH2OHH3COh3coh3ccoCH2CHCOBrCH2CIBrClH

3、2C=C_(CH2)6_COOHH2C=HC-(CH2)6-COOH、BrH2C(CH2)6_COOHCOCIClCOOHCOCI精品文档9完成下列反应，写出主要的试剂及反应条件:厂、rOHCOOHVtohCOCl(3)CH3COOHFXH2COOHCOOH10完成下列反应，写出其主要生成物Ca(OCl)2/HOAc/H2O3NBS/H2O(3)CH3C三CH2HBr/Bz2O2OH48%HBr(5)CH2CH=CHCH2CH=CHBr'1molBr2/CCI4CH2二CH-COO-CH-CH2>(CH3)2C二CHCH2CH=CH2第二章烃化反应一烃化剂的种类有哪些？进行甲基化

4、和乙基化反应时，应选用那些烃化剂？弓I入较大烃基时选用那些烃化剂为好?二用卤代烃对氨基和羟基的烃化反应各有何特点？烃化剂及被烃化物的结构对反应有何影响？三用于制备较纯的伯胺的方法有那几种？四举例说明“还原烃化”、“羟乙基化”的机理、特点及反应中的注意事项五. 活泼次甲基化合物进行烃化时如何选择碱及溶剂?b厂OC2H5c六. 烃化反应制备R-0-Ri时，怎样考虑起始原料及烃化剂的结构？结合下列产品的制备设计其最佳的制法.CH3C2H5O-CH"-C2H5/s、CH2OC2H5HO七、完成下列反应，并说明依据:aHNC=OMe2SO4/Ph=8-9Me2SO4/Ph=4-7OHCH3Ip

5、OHMe2SO4/NaOHAdMe2SO4/K2CO3八、试推测下列卤化物的反应活性的大小SN1:Ar3CX,ArX,ROCH2X,R3CX,RCOCH2CH2X,C=C-X,RCOCH2XSN2：CH3CH2X,CH3X,CH3CH2CH2X,CH3CH2CH2CH2X,(CH3)2CCH2X,(CH3)3CX九、完成下列反应CH2CH=CH2Z-。h、0CH3+CICH2CH2NEt2NaOH+NH2CH(CH2)3NEt2PhOH*-CH3NH(CH3)2SO4OH-COCH2SO2CH3+CICH2CO2EtEbNhs°4”50%NaOH/C6H66CH3CH2CH2BrH2

6、/RnneyNiBCCH3CCH3卄OBr(CH2)4BrNa°H85-90C7C5H5CH2CN+H2SO4回流5hCH3ONa,回流6hCH(COOC2也)2C2H5Br/C2H5ONaOyv10H2NC：NHHCHO/CH3OHH2,Ni11合成CH(CO2Et)2BrCH2(CO2Et)2+；12合成C5HC(CO2Et)2十、说明下列反应的反应机理OH+OC4H9C4H9BrNaOH/EtOH.Ph3CCl+第三章酰化反应1解释下列名词或术语精品文档DCC,DNF,DMSO,DEPC,Hoesch反应，Vilsmeier反应，Claisen反应，Reisen-Tiemann

7、反应2常见的酰化剂有哪些？他们的酰化能力、应用范围、以及使用条件上有何异同点?3酸为酰化剂的反应中常见的催化剂有哪些？为什么叔醇的酰化不宜以羧酸为酰化剂?4、完成下列反应:(1)Ac?O(10)CH2CHOCH2CH2COOH2CH2=C=OAlCl3+CI(CH2)3COCINH2C-C-CH2OHOHCbCHCO2CH3ClEtOHH2SO4(5)H2NCH3OcCOOHK2CO3/AC2OCH3COClEt3N*H2OCH2COOEtC2H5OK/TolEt3NCH3COOHHCl(8)CH2OH2CHOHICH2OH(9)TsOH精品文档5选择适当的试剂和催化剂完成下列反应(1)NHC

8、H3H3CN-COCH3NO2NO2(1)(2)H3CH3COOH3CH3CH3C(3)CH3H3CCOH(CH3)3C-O-COCH3CH3(4)OHCHO(5)NMe2NMe2CHO(6)(7)Cl(8)COCH3(9)ClClC6H5(10)HOCH2CCH2NEt2NEt2(11)OHNH2ClNO2NO2Cl(12)COOHCOOCH3第四章缩合反应1解释下列名词和术语羟甲基化反应；安息香缩合；Bianc反应；Witting试剂；Micheal反应2在Mannich反应中加入H+的目的？Mannich反应在有机合成中的应用3 Micheal加成反应中间的用量及其强弱对产物有何影响?4

9、何为Witting试剂？他的结构与其稳定性、活性、及选择性之间的关系如何?5完成下列反应(1)OCHO+ch3choH+H+CH3NO2+HCHO+HNEt2OHC-OHChpOPh+(OEt)2P-CH2PhNaH_(4)(5)(6)(7)COCH3+HCHO+nhHCL/OCH3OO+Ph3P=CHCH3CH2COOC2H5COOC2H5+COOC2H5O+H2C二CHCPhEtONa(8)PhCHO+CNCH2COOC2H5-Na°H(9)BrCOCH3+HCOOCH3皿*(10)6写出下列反应的主要反应条件精品文档OOCH2OCH2CH2NO2O(2)(3)CH3COCH3O

10、(4)h3coCOCH第五章重排反应1 Wagner-Meerwein重排机理及迁移基团的迁移能力。2 Pinacol重排的机理及迁移基团的迁移能力3 Benzil-Benzilicacid重排的机理4 Favorski重排的机理及重排产物的生成规律。5 Backmann重排的机理、反映条件、产物的构型及其应用6 Hofmann重排的机理、反映条件及其应用7 Baeyer-Villiger氧化重排的机理、反应条件及其应用精品文档思考题1 一般重排反应的推动力是什么?2 Wagner-Meerwein重排中，获得C+的途径有那几种?3在Backmann重排中常用的催化剂有那几种?完成下列反应，并

11、注明反应名称10OHOHH+(CH3)3CCH2ClAg+>EtONaBrCH2COCBr(CH3)2CHO-CHOOHPhH3CPhCH3OHOHOCH3H2NOHH+ClPhOCN一CH3OH-精品文档B2+5H2OPhCiOHNaOCI/CH3OHAPhCCH3CH3CH3PhNaNH2/C6H6>-no2CF3CO3HCOClCH3OHoch3出“-。N(CH3)2OCH3CH2N2PhCO2Ag/EtOHH+nh2第六章氧化反应学习重点与难点111213141516171819201 铬酸氧化剂的种类、特点、反应条件及应用范围2 Pb(OAc)4为氧化剂的特点、反应条件及

12、应用范围3 SeO2为氧化剂的特点、反应条件及应用范围4 烯丙位氧化中所用的氧化剂的种类、反应条件及应用范围5 醇的氧化所用的氧化剂的种类、反应条件及应用范围6 醇以铬酸为氧化剂进行氧化时，醇的结构与氧化速率的关系7 AgCO3为氧化剂的特点、反应条件及应用范围8 DMSO为氧化剂的特点、反应条件及应用范围9 Oppennauer氧化的机理、反应条件及其应用10 1,2-二醇的氧化中所用的氧化剂的种类、反应条件及应用范围11 Dakin反应的机理、反应条件及其应用12 烯键以过氧化氢或叔丁基过氧化氢为氧化剂进行环氧化反应的机理、影响因素13 烯键的断裂氧化中所用的氧化剂的种类、反应条件及应用范

13、围14 臭氧氧化的特点及应用15 Woodward氧化和Prevost氧化的机理、反应条件及应用范围复习思考题1 解释下列名词Sarett试剂；Collins试剂；Jones试剂；Oppenmauer氧化；Woodward氧化2 什么是氧化反应？在一个有机反应中，怎样判断氧化还原的发生？3 KMnO4的氧化能力与反应的pH值之间的关系如何？其主要用途有哪些?4 活性二氧化锰的制法、氧化特点及使用条件？应用范围？5 过氧化氢在碱性、酸性条件下进行氧化时都有哪些主要用途？6 Baeyer-Villiger氧化的机理、反应条件、结构与产物的关系？7 环己烯分别制取顺式二醇、反式二醇时可采取哪几种试剂

14、？精品文档8甲苯制备苯甲醛的方法有哪些?9DMSO为氧化剂的氧化反应有何特点?10下列两种甾醇以铬酸氧化时，哪一种氧化速度快？为什么?(5)11Oppenmauer氧化机理、反应条件、结构与产物的关系?12铬酸对芳侧链的氧化时，其氧化部位？欲对末端碳原子进行氧化，需要怎样的条件?13完成下列反应(1)ch2ohMnOj(2)CH31ACANH3C1一CH3(3)oILcNO2KMnO4_2H精品文档(6)(8)C2H5OHSeO2HOAcAgCO3NBS/dioxaneOHOHPb(OAc)4(9)CH3I2/CH3COAgAHOAc/H2OCH3(10)CHOxsCH3CO3HOHRuO4/

15、NalO4(12)OsO4/NalO4(13)0A.CH3RCO3H(14)rco3h(15)h3coH2O2/Fe；17写出下列反应的主要试剂和反应条件(1)O(2)精品文档(3)H3C0H3CO-'CHCH2CH2OHOhCCH2CH2OH(4)CH2CH2COOHCh2CH2COOH(5)OO(6)H3COH3CCHOCHO(9)H3CCH3(10)H(11)(C2H5)S-(C2H5)S=O第七章还原反应学习重点与难点1 非均相催化氢化的基本原理和基本过程。2 均相催化氢化的基本原理和基本过程3 影响非均相催化剂活性的因素4 以NaBH4为还原剂的反应机理、使用条件及影响因素5

16、 以LiAlH4为还原剂的反应机理、使用条件及影响因素6 Birch反应条件及影响因素7 Clemmensen还原的机理、反应条件及影响因素8 黄鸣龙反应的机理、反应条件及其应用9 Meerwein-Ponndorf还原反应的机理、反应条件及影响因素10 Rosenmund还原的机理、反应条件及影响因素11 Bouvealt-Blanc还原的机理、反应条件及影响因素12 酯的双分子偶联还原反应的机理、反应条件及影响因素13 硝基化合物的还原中所用的还原剂的种类、特点、反应条件及影响因素复习思考题1解释下列名词Lindler催化剂；均相催化氢化；相转移催化氢化；2非均相催化氢化反应的基本过程有哪

17、几个？3 结合反应实例说明烷氧基铝还原反应的特点、机理和应用范围？4 芳环上取代基的类型对Birch反应产物的影响？5 比较LiAlH4与NaBH4在应用范围反应条件及产物后处理方面的异同？6 举例说明下列人名反应Clemmensen还原；Wolff-黄鸣龙焕元；Bouvealt-Blanc反应；Rosenmund反应7 Na?S还原硝基的特点，主要用途?8举例说明用硼烷为还原剂对烯烃进行硼氢化反应时的反应方向与结构的关系?9下列两种化合物用LiAlH4还原时，如LiAIH4的用量不同，每种化合物可分别得到什么产物CH=CHCHO(1)10芳核上的取代基对芳核上的硝基还原有何影响?(1)H3CONO2与NCNO2(3)NO2O2NCOOCH3COONa与COCH311完成下列反应(1)O2NCOONaHOHO(i-PrO)3AI*Li/NH3CH=CH-CHO(i