理学第十一章醛和酮学习教案

1、会计学1理学理学(lxu)第十一章醛和酮第十一章醛和酮第一页，共30页。第1页/共30页第二页，共30页。RCOR弱氧化剂不反应 (用于鉴别)过酸生成酯强氧化剂断链成各种酸RCHO O RCOOH第2页/共30页第三页，共30页。1) Tollens test Tollens reagent: Ag2O/NH3 银镜反应银镜反应 醛的鉴定醛的鉴定(jindng)方法方法第3页/共30页第四页，共30页。第4页/共30页第五页，共30页。第5页/共30页第六页，共30页。2) 2) 铬酸氧化铬酸氧化(ynghu)(ynghu)第6页/共30页第七页，共30页。CH3CH2CH2CHORCO3HC

2、H3CH2CH2COHOCH3CH2CCH2CH3ORCO3HCH3CH2COCH2CH3OCCH3ORCO3HCOCH3O+OCCH3O?第7页/共30页第八页，共30页。RCOR+CH3CO-OHO:RCO-RHOOCCH3O-H+H+RCO-ROOCCH3OROCOR+CH3COHO:Baeyer-Villiger 氧化氧化(ynghu)反应反应机理机理 第8页/共30页第九页，共30页。CHOO2COOHRCROPhCO3HRCOOR + PhCOOH基团迁移到O上的能力为:R: H- Ar- 3 R- 2 R- 1 R- -CH3CCH3OPhCO3HCHCl3O CCH3OOPhC

3、O3HCH3COOC2H5OO自动氧化-自由基反应第9页/共30页第十页，共30页。1 1）生成）生成(shn chn)(shn chn)醇醇: :(5) (5) 双分子还原双分子还原: : 活泼金属活泼金属 Na，Mg等等 酸（醇，水酸（醇，水 or NH3） 酮在上述条件下则会进行双分子还原，生成邻二醇酮在上述条件下则会进行双分子还原，生成邻二醇第10页/共30页第十一页，共30页。酮的双分子酮的双分子(fnz)还原，如：还原，如： 片呐醇（片呐醇（pinacol）的合成及）的合成及Pinacol重排重排 O2COHPhPhCOHPhPhNaNH3( L)COH3CCH32Mg苯CCOHC

4、H3CH3CH3H3COHPh2COPhCPhNa , NH3(liq)2NaCPhOPhNaNaPhOPhOPhPh2H2OPhOHPhOHPhPh第11页/共30页第十二页，共30页。片呐醇（片呐醇（pinacol）的合成）的合成(hchng)及及 Pinacol重排重排 CR2R1OHCR3OHR4COR1CR3R4R2H2SO4Pinacol重排的机理如何重排的机理如何(rh)？请思考。？请思考。第12页/共30页第十三页，共30页。CORCORMg(Hg)二甲苯CCRROHOHH3CCH3OOZn(Hg)二甲苯CH3CH3OHOH实例实例(shl):第13页/共30页第十四页，共30

5、页。C OH2NNH2, NaOH(KOH)HOOOH或 DMSOCH2Zn(Hg)浓HCl,CH2克莱门森还原(Clemmensen)Wolff-Kishner-黄鸣龙还原(适用于对酸稳定者)(适用于对碱稳定者)二缩乙二醇: bp 245二甲亚砜: bp 190CH3SCH3O2 2）还原成烃）还原成烃第14页/共30页第十五页，共30页。CH=OO=HC+NaOHCH2OHCO -O+2 HCH=ONaOHCH3OH + HCOO-2 RCHORCH2OH + RCOOHR中无 -H: 叔烷基, 芳基, 氢.(CH3)3CCHOHCOHOCHO浓 NaOHH2O第15页/共30页第十六页，

6、共30页。总是羰基活性大的醛被氧化为酸,活性小者还原为伯醇.第16页/共30页第十七页，共30页。ArHCO+ OH-ArHCO-OHArOHCO+ H-ArHCO+ H-ArHCO-H+ H2OArHCOHH第17页/共30页第十八页，共30页。+ NaOH-+CHOCOO NaCH2OH+NaOH-+CHOCOO NaCH2OH+OOOCHOCHO浓 NaOHH2OHOCH2COONaH3OHOCH2COOH分子分子(fnz)内的内的Cannizzaro反应反应第18页/共30页第十九页，共30页。HOH2C C CH2OHCH2OHCH2OH浓 NaOHHCHOHOH2C C CHOCH

7、2OHCH2OH3HCHO稀 NaOHCH3CHOCH3CHOHCHO+HCHOHCH2CHOHCHO+HOCH2CH2CHO(HOCH2)2CHCHOCannizzaro反应应用实例反应应用实例(shl)季戊四醇的季戊四醇的制备制备第19页/共30页第二十页，共30页。第20页/共30页第二十一页，共30页。有机物黄色沉淀无变化醛酮其他化合物Tollen 试剂银镜(Ag)醛酮Fehling 试剂有砖红色Cu2O生成无变化芳香醛脂肪醛I2, NaOH非甲基酮无变 化黄色 碘仿甲基酮无变 化I2, NaOH无变 化黄色 碘仿乙醛其它脂肪醛2,4-二硝基苯肼醛脂肪族甲基酮 8C 的环酮： 饱和Na

8、HSO3， 生成白色晶体鉴别鉴别(jinbi)小结小结第21页/共30页第二十二页，共30页。2,4-二硝基苯肼、Tollen试剂、NaOH+I2饱和NaHSO3、NaOH+I2、Tollen试剂、Fehling试剂NaOH+I2、饱和NaHSO3（2）丙醛、2-戊酮、3-戊酮、环戊酮和苯甲醛（3）苯甲醛、苯乙酮、1-苯基-2-丙酮（1）甲醛、丙酮、丙醇、异丙醇区别下列各组化合物：第22页/共30页第二十三页，共30页。一. 从烃合成:1. 从芳烃制备(1) 芳烃的酰化:+ RCClAlCl3CROO(RCO)2O第23页/共30页第二十四页，共30页。CHOClHCl + CO+ CO +

9、HClAlCl3CHOGattermann-Koch 反应HCOOH + ClSO3HCH2CO+ CO +HClAlCl3CH2COOHC第24页/共30页第二十五页，共30页。(2) 芳烃的控制氧化:CH3 O CHO O = (1) MnO2 + 65% H2SO4(2) H3O(1) CrO3 + Ac2O(2) H3O芳环上必须有-CH3 O = O2, 135,(CH3COO)2Mn芳环上必须有-CH2-CH2RCROO2, 135(CH3COO)2Mn第25页/共30页第二十六页，共30页。2. 从烯烃制:RCHCHRRRCCRR(1) O3(2) Zn + H3O2RCHO2R

10、CORHCCH2CH2CH2CHOO(1) O3(2) Zn + H3O3. 从炔烃制:RC CHHgSO4H2SO4,H2OR COCH3(1) B2H6(2) H2O2, OHRCH2CHORC CRHgSO4H2SO4,H2ORCH2CRO第26页/共30页第二十七页，共30页。RCH2OH ( 1 )R CH R (2)OH O RCHOR COR O =CrO3 +NCrO3 + Ac2O( i-PrO)3Al(t-BuO)3Al+ CH3COCH3奥本纳尔(Oppenaue) 反应只使- OH 氧化为羰基CH3CHCHCH2OH( i-PrO)3AlCH3COCH3CH3CHCHCHOCH3CHCHCH2OHCH3CCHCH2O二. 从醇氧化合成:第27页/共3