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文档简介

1、除去锌电解液中有机物的研究主要内容:1、除去有机物方法的探索(煤油、除去有机物方法的探索(煤油、-二酮、二酮、 磷酸三辛酯、异辛酸甲酯磷酸三辛酯、异辛酸甲酯)2、电解液中微量有机物含量的测定、电解液中微量有机物含量的测定1.1、除有机物方法的探索 1、混凝处理:该工艺的理论依据是在低、混凝处理:该工艺的理论依据是在低pH条件条件下,离子态有机物减少,而分于态有机物增多,下,离子态有机物减少,而分于态有机物增多,有机物溶解度下降,它们相对容易吸着到大量存有机物溶解度下降,它们相对容易吸着到大量存在的在的Fe(OH) 3或或AI(OH)3 等颗粒上共沉淀,导致有等颗粒上共沉淀,导致有机物去除率有较

2、明显的上升机物去除率有较明显的上升不适用不适用 2、离子交换处理:该工艺的理论依据是把有机物、离子交换处理:该工艺的理论依据是把有机物看作是有机弱酸,通过阴离子交换树脂来除去,看作是有机弱酸,通过阴离子交换树脂来除去,适用于含羧基和羟基的有机物适用于含羧基和羟基的有机物不适用不适用 3、氧化处理:该工艺的理论依据是通过氧化来降、氧化处理:该工艺的理论依据是通过氧化来降解有机物,主要用于处理难降解有机物。缺点:解有机物,主要用于处理难降解有机物。缺点:氧化不彻底,而且氧化过程耗能较高,费用较氧化不彻底,而且氧化过程耗能较高,费用较高高不适用不适用 4、膜处理:膜分离技术是近、膜处理:膜分离技术是

3、近20 、30 年发展起来年发展起来的的,与常规分离方法相比与常规分离方法相比,膜分离过程具有能耗低膜分离过程具有能耗低,单级分离效率高单级分离效率高,工艺简单工艺简单,不污染环境等特点。膜不污染环境等特点。膜分离技术主要包括微滤分离技术主要包括微滤(MF) 、超滤、超滤(UF) 、纳滤、纳滤(NF) 、反渗透、反渗透(RO) 和电渗析和电渗析( electrodialysic) 等。等。它们的致命弱点是要求对进水进行严格的各种预它们的致命弱点是要求对进水进行严格的各种预处理,否则膜易遭受污染和损伤,影响其正常工处理,否则膜易遭受污染和损伤,影响其正常工作,另外,膜的投资和运行费用较高作,另外

4、,膜的投资和运行费用较高不适用。不适用。 5、生化法:通过细菌、微生物降解来除去有机、生化法:通过细菌、微生物降解来除去有机物物不适用不适用 6、蒸馏法:对于低沸点物质适用、蒸馏法:对于低沸点物质适用不适用不适用 7、微波、超声波技术:通过超声空化产生高能、微波、超声波技术:通过超声空化产生高能量,用于处理难降解的有机物量,用于处理难降解的有机物不适用不适用 8、吸附处理:该工艺的理论依据是通过吸附剂、吸附处理:该工艺的理论依据是通过吸附剂的巨大表面积,通过物理吸附达到除去有机物的的巨大表面积,通过物理吸附达到除去有机物的目的,是目前除有机物主要方法。目的,是目前除有机物主要方法。可行可行1.

5、2、常见的吸附剂 1、活性炭:是由各种含碳物质如木头、煤、渣、活性炭:是由各种含碳物质如木头、煤、渣油、石油焦等碳化后,再经活化制得的,有颗粒油、石油焦等碳化后,再经活化制得的,有颗粒状和粉状两种形状,近年来又出现了活性炭纤维,状和粉状两种形状,近年来又出现了活性炭纤维,但它们再生成本高,而且再生后吸附效率下降快。但它们再生成本高,而且再生后吸附效率下降快。 2、天然有机吸附剂:由天然产品如壳聚糖、腐、天然有机吸附剂:由天然产品如壳聚糖、腐殖酸、木纤维、玉米杆、稻草、木屑、树皮、花殖酸、木纤维、玉米杆、稻草、木屑、树皮、花生皮等纤维素和橡胶组成,可以从水中除去油类生皮等纤维素和橡胶组成,可以从

6、水中除去油类和与油相似的有机物。天然有机吸附剂具有价廉、和与油相似的有机物。天然有机吸附剂具有价廉、无毒、易得等优点,但同时也吸附金属离子。无毒、易得等优点,但同时也吸附金属离子。 3、天然无机吸附剂:是由天然无机材料制成的,、天然无机吸附剂:是由天然无机材料制成的,常用的天然无机材料有粘土、陶粒、膨润土常用的天然无机材料有粘土、陶粒、膨润土 、伊、伊利石、硅藻岩、高岭石、蛭石、浮石、石英砂岩利石、硅藻岩、高岭石、蛭石、浮石、石英砂岩次石墨和天然沸石。根据制作材料分为矿物吸附次石墨和天然沸石。根据制作材料分为矿物吸附剂(如珍珠岩)和粘土类吸附剂(如沸石)。矿剂(如珍珠岩)和粘土类吸附剂(如沸石

7、)。矿物吸附剂可用来吸附各种类型的烃、酸及其衍生物吸附剂可用来吸附各种类型的烃、酸及其衍生物、醇、醛、酮、酯和硝基化合物;粘土类吸附物、醇、醛、酮、酯和硝基化合物;粘土类吸附剂能吸附分子或离子,并且能有选择地吸附不同剂能吸附分子或离子,并且能有选择地吸附不同大小的分子或不同极性的离子。大小的分子或不同极性的离子。 缺点:吸附氨和缺点:吸附氨和有机物时也会吸附金属离子。有机物时也会吸附金属离子。 4、合成吸附剂:常用的合成吸附剂有聚氨酯、合成吸附剂:常用的合成吸附剂有聚氨酯、聚丙烯和有大量网眼的树脂。能再生是合成吸附聚丙烯和有大量网眼的树脂。能再生是合成吸附剂的一大优点。最常用的有聚苯乙烯系和聚

8、丙烯剂的一大优点。最常用的有聚苯乙烯系和聚丙烯酸酯系大孔吸附树脂。酸酯系大孔吸附树脂。 5、二氧化硅气凝胶:二氧化硅气凝胶:以多聚以多聚硅硅为硅源,通过溶为硅源,通过溶胶胶-凝胶过程、表凝胶过程、表面面修饰以及超临界平燥制备出修饰以及超临界平燥制备出的的疏疏水性水性SiO2气凝气凝胶是一种新型轻质纳米多孔材料,胶是一种新型轻质纳米多孔材料,它具有密度低它具有密度低(95%)等特点)等特点,具有很强具有很强的渗透性,能够充分吸附各种有机物,就像一种的渗透性,能够充分吸附各种有机物,就像一种性能突出的油料吸附海绵性能突出的油料吸附海绵 。1.3常见的吸附剂再生方法 1、加热再生法:是利用吸附饱和吸

9、附剂中的吸、加热再生法:是利用吸附饱和吸附剂中的吸附质能够在高温下从吸附剂孔隙中解吸的特点,附质能够在高温下从吸附剂孔隙中解吸的特点,使吸附质在高温下解吸,从而使吸附剂原来被堵使吸附质在高温下解吸,从而使吸附剂原来被堵塞的孔隙打开,恢复其吸附性能。优点:加热再塞的孔隙打开,恢复其吸附性能。优点:加热再生由于能够分解多种多样的吸附质而具有通用性,生由于能够分解多种多样的吸附质而具有通用性,而且再生彻底,一直是再生方法的主流。加热再而且再生彻底,一直是再生方法的主流。加热再生有再生率高,再生时间短。缺点:但也有再生生有再生率高,再生时间短。缺点:但也有再生损损失大失大(每次损失约每次损失约3一一1

10、0),运转条件严格,运转条件严格,操作费用大等缺点。操作费用大等缺点。 2、酸碱再生法:一方面,酸碱改变了溶液酸碱、酸碱再生法:一方面,酸碱改变了溶液酸碱度,目的是增大吸附剂中被脱除物的溶解度,从度,目的是增大吸附剂中被脱除物的溶解度,从而使吸附的物质从吸附剂中脱出;另一方面,酸而使吸附的物质从吸附剂中脱出;另一方面,酸碱可直接与吸附的物质起化学反应,生成易溶于碱可直接与吸附的物质起化学反应,生成易溶于水的盐类。此法一般用于再生显酸性或碱性的吸水的盐类。此法一般用于再生显酸性或碱性的吸附质。附质。 3、溶剂萃取再生法:使用溶剂将被吸附的有机物、溶剂萃取再生法:使用溶剂将被吸附的有机物从吸附剂上

11、萃取下来使吸附剂恢复吸附能力,溶从吸附剂上萃取下来使吸附剂恢复吸附能力,溶剂萃取再生中,脂肪族化合物的再生率高,而芳剂萃取再生中,脂肪族化合物的再生率高,而芳香族化合物的再生率受置换基的影响很大。像硝香族化合物的再生率受置换基的影响很大。像硝基苯、苯甲酸、苯甲酰胺之类具有吸电子基基苯、苯甲酸、苯甲酰胺之类具有吸电子基 ( NO2,COOH,CHO, CONH2)的芳的芳香族化合物,用乙醇萃取再生率高;另一方面,香族化合物,用乙醇萃取再生率高;另一方面,带有供给电子置换基带有供给电子置换基( NH2,OH, OCH3)的芳香族化合物,乙醇再生率低。的芳香族化合物,乙醇再生率低。 4、水蒸气再生法

12、:当吸附剂吸附达到饱和后、水蒸气再生法:当吸附剂吸附达到饱和后 ,通通入水蒸汽加热吸附床入水蒸汽加热吸附床 ,对吸附剂进行脱附再生对吸附剂进行脱附再生 ,有有机物被吹脱放出机物被吹脱放出 ,并与水蒸汽形成蒸汽混合物一并与水蒸汽形成蒸汽混合物一起离开吸附床。起离开吸附床。 5、其他再生方法:超临界流体再生法、微波辐、其他再生方法:超临界流体再生法、微波辐照再生法、电化学再生法、湿式氧化再生法、生照再生法、电化学再生法、湿式氧化再生法、生物再生法、超声波再生法物再生法、超声波再生法可行的吸附方法 1、大孔吸附树脂、大孔吸附树脂+乙醇萃取法再生法乙醇萃取法再生法 2、二氧化硅气凝胶、二氧化硅气凝胶+加热脱附再生法加热脱附再生法 聚丙烯酸酯系:吸附极性及水溶性大的有机物较强聚丙烯酸酯系:吸附极性及水溶性大的有机物较强 聚苯乙烯系:吸附极性及水溶性小的有机物较强聚苯乙烯系:吸附极性及水溶性小的有机物较强流程图1:树脂吸附乙醇脱附下次继续吸附蒸馏回收乙醇、有机物锌电解液流出液送电解高浓度低浓度回收乙醇有机物至萃取流程图2:SiO2气凝胶吸附加热脱附锌电解液流出液送电解回收有机物至萃取2、测定微量有机物方法探索 1、UV254测定水中有机物,只对共轭结构有吸收测定水中有机物,只对共轭结

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