残留检测质量控制规范概述ppt课件

1、上海出入境检验检疫局朱坚jianzhu163主要内容主要内容 一、概述一、概述 二、残留分析测试的二、残留分析测试的质量保证质量保证 三、标准操作程序的三、标准操作程序的制定制定 四、检测质量控制四、检测质量控制 五、分析仪器的质量五、分析仪器的质量保证保证 六、分析结果的可追六、分析结果的可追溯性溯性 七、能力比对测试七、能力比对测试( (一残留分析的一残留分析的“质量质量”在残留分析测试中，从采样、样品制备到在残留分析测试中，从采样、样品制备到分析的全过程，直到计算结果，各个环节分析的全过程，直到计算结果，各个环节都存在质量问题，都存在质量问题，“质量这一概念在分质量这一概念在分析实验室中

2、常包含数据本身的质量、分析析实验室中常包含数据本身的质量、分析方法的质量和分析体系的质量方法的质量和分析体系的质量一、概述一、概述一、概述一、概述(二二)分析质量控制分析质量控制 是用现代科学管理技术和数理统计方法是用现代科学管理技术和数理统计方法来控制分析实验室的质量，把分析误差控制来控制分析实验室的质量，把分析误差控制在限度内，保证分析结果有一定的精密度和在限度内，保证分析结果有一定的精密度和准确度，使分析数据在给定的置信水平内有准确度，使分析数据在给定的置信水平内有把握达到所要求的质量。把握达到所要求的质量。实验室的质量控制主要包括实验室的质量控制主要包括实验室内部质量控制实验室内部质量

3、控制实验室间质量控制实验室间质量控制 影响测定结果的常见因素 分析过程 分析前 分析中 分析后 样品因素 生物学 采 样 理 化 人为因素 工作态度 工作能力 环境影响 实验因素 方法学 试剂质量 实验用水 标准品 质控品 仪器 管理因素 人员配置 操作规程 质量措施质量评定质量评定质量控制质量控制标准参标准参考物质考物质实验室内部实验室内部评定控制图评定控制图实验室之间对实验室之间对比联合测试比联合测试统计分析统计分析质量保证质量保证实验室各项实验室各项规章制度规章制度校正校正标准化标准化仪器设备仪器设备的维护保养的维护保养教育教育和训练和训练 质量控制的内容质量控制的内容 主要包括：样品分

4、析前的质主要包括：样品分析前的质量保证、分析中的质量控制和量保证、分析中的质量控制和分析后的质量评估三个主要过分析后的质量评估三个主要过程的质控程的质控分析后质量评估分析后质量评估分析中质量控制分析中质量控制 取样工具取样计划的制定样品采集样品运输样品样品制备制备人员素质工作环境标准品室内质控仪器质量保证方法选择与评价试剂选择与评价按操作规程按操作规程前处理及前处理及分析测定分析测定监管人员反馈信息室内室内复查复查保留样品保留样品随时复查随时复查发送报告客户投诉室间质评 登记登记填发报告填发报告分析前质量保证分析前质量保证分析中质量控制分析中质量控制 1有专人负责全面质控工作。 2对工作人员进

5、行业务培训，普及质控知识。 3科学的管理和严格的规章制度是质控方案得以实施的 保证。 4有标准化的操作规程。 5有分析前和分析后的质量控制程序。 6仪器量器的定期鉴定、校正和正确使用。 7。实验用水、试剂、质控品及校准品的质量符合要求。 8所采用的各种测定方法的准确度、精密度等技术性能 良好。 9选择合适的室内质量控制方法，开展室内质控，对失 控结果及时采取相应的处理措施。 10参加实验室间的质量评价活动或能力比对检验，认 真分析回报结果，对失控的项目要及时检查原因， 并采取相应的改正措施。 （一目的 所有残留检测方法，包括残留监控检测方法和日常出口残留检测方法，应建立SOP，所有方法应尽可能

6、通过ISO/IEC17025认可 （二编写依据残留分析质量控制指南残留检测标准操作程序(SOP)编写指南起草残留检测标准操作程序SOP的格式要求本实验室的3:1 测定至少一对离子丰度比相对离子丰度最大容许偏差 不能超过下表相对丰度（%基峰）EI-GC-MS（相对）CI-GC-MS、GC-MSnLC-MS、LC-MSn（相对）50%10%20%20%到50%15%25%10%到20%20%30%10%50%50% 仅对于 B 组物质适用 （限用物质） 对于 A 组物质有1个识别点 LC 或 GC 带 IR检测器 LC带全扫描 UV/VIS检测器 LC带荧光检测器 2-D HPTLC带全扫描 UV

7、/VIS 仅对于 B 组物质适用 （限用物质） 对于 A 组物质有1个识别点 GC-ECD (用二根不同极性的色谱柱) LC-酶免测定 (2 种不同的色谱分离或第二种测定方法) LC-带 UV/VIS 单波长 (2 种不同的色谱分离或第二种测定方法) 用于加标分析物在溶液中的稳定性用于加标分析物在溶液中的稳定性 2 个浓度个浓度 在空白基质提取物添加分析物在空白基质提取物添加分析物 基质标准基质标准 (在在 MRPL / MRL浓度浓度) 4种保存条件种保存条件 在暗的条件，在暗的条件， 20oC下下 在暗的条件，在暗的条件， +4oC下下 在暗的条件，在暗的条件， 室温下室温下 光照，室温下

8、光照，室温下 保存时间可选择为1周、2周、4周或必要时更长，例如保存到经定性和/或定量测定开始发现降解现象时为止 应记录最长保存时间和最适宜的保存条件 （一实验室内部质量控制（一实验室内部质量控制实验室内部质量控制是实验室分析人员对实验室内部质量控制是实验室分析人员对分析质量进行自我控制的全过程，它是保分析质量进行自我控制的全过程，它是保证实验室提供准确可靠分析结果的必要基证实验室提供准确可靠分析结果的必要基础，它主要反映分析质量的稳定性。础，它主要反映分析质量的稳定性。样品样品测量测量过程过程样品样品数据数据质量质量评定评定合格合格/运用运用质量控制质量控制SRMSRM数据数据QC样品样品Q

9、C样品数据样品数据SRM， Standard Reference Material, 标准参考物质标准参考物质QC， Quality Control, 质量控制质量控制检测质量控制是通过对标准参考物质或质量控制样品的质量检测质量控制是通过对标准参考物质或质量控制样品的质量评定来进行的。评定来进行的。（一实验室内部质量控制（一实验室内部质量控制u测量方法的选择u线性范围u准确度u精密度u灵敏度u检出限u测量方法的校准u标准方法校准u标准物质校准u仪器设备的周期性维护和校正 （一实验室内部质量控制（一实验室内部质量控制2 2、校准曲线的绘制、校准曲线的绘制校准曲线是用于描述待测物质浓度或量）校准曲

10、线是用于描述待测物质浓度或量）与相应的测量仪器的响应量之间定量关系与相应的测量仪器的响应量之间定量关系的曲线。的曲线。工作曲线工作曲线绘制校准曲线的标准溶液绘制校准曲线的标准溶液的分析步骤与样品分析步骤完全相同的分析步骤与样品分析步骤完全相同标准曲线标准曲线绘制校准曲线的标准溶液绘制校准曲线的标准溶液的分析步骤与样品分析步骤相比有所省略。的分析步骤与样品分析步骤相比有所省略。（一实验室内部质量控制（一实验室内部质量控制2 2、校准曲线的绘制、校准曲线的绘制 每批样品检测需要制作点以上 （包括点的标准曲线 3、进样程序 制定作业指导书，并遵照执行（一实验室内部质量控制（一实验室内部质量控制3、质

11、量控制样品 每批检测样品需要同时检测阴性、阳性质量控制样品和盲样，欧盟专家建议数量：阴性质量控制样品个、阳性质量控制样品个、盲样个。鼓励采用实物标样 （一实验室内部质量控制（一实验室内部质量控制质量控制图是根据分析结果的变化应服从正质量控制图是根据分析结果的变化应服从正态分布规律而绘制态分布规律而绘制控制分析质量的一种简单有效的统计技术控制分析质量的一种简单有效的统计技术.可直观的反映分析结果的准确度或精密度的可直观的反映分析结果的准确度或精密度的变化变化及时发现异常现象及时发现异常现象通过查找原因通过查找原因,采取相应的措施采取相应的措施,使分析质量得使分析质量得到保证到保证4 4、质量控制

12、图的制作、质量控制图的制作（一实验室内部质量控制（一实验室内部质量控制4 4、质量控制图的制作、质量控制图的制作将均匀、稳定的将均匀、稳定的“控制标准样控制标准样”（已知（已知值值的标准物质与样品一起进行分析测试，的标准物质与样品一起进行分析测试，将获得的数据绘图以检验测量系统是否将获得的数据绘图以检验测量系统是否在统计控制之下在统计控制之下（一实验室内部质量控制（一实验室内部质量控制（1设定靶值的方法设定靶值的方法 暂定靶值的设定：为了确定靶值，暂定靶值的设定：为了确定靶值，新批号的质控品应当与当前的质控品一新批号的质控品应当与当前的质控品一起进行测定，根据起进行测定，根据20次或更多独立批

13、次次或更多独立批次获得的至少获得的至少20次质控测定的结果，计算次质控测定的结果，计算出平均值，作为暂定靶值。出平均值，作为暂定靶值。 常用靶值的设立：以最初常用靶值的设立：以最初20个数据个数据和三至五个月在控数据汇集的所有数据和三至五个月在控数据汇集的所有数据的累积平均数作为质控品有效期内的常的累积平均数作为质控品有效期内的常用靶值，并以此作为以后室内质控图的用靶值，并以此作为以后室内质控图的平均数，对个别在有效期内浓度水平不平均数，对个别在有效期内浓度水平不断变化的项目，则须不断调整靶值。断变化的项目，则须不断调整靶值。4 4、质量控制图的制作、质量控制图的制作实验室应使用自己现行的测定

14、方法，测定新批号质控品实验室应使用自己现行的测定方法，测定新批号质控品各个项目的靶值，定值质控品的标定值只能作为确定靶各个项目的靶值，定值质控品的标定值只能作为确定靶值的参考值的参考 对新批号的质控品进行测定，根据至少 20天的 20次质控测定结果，计算出平均数和标准差，作为暂定靶值和暂定标准差。 以此暂定靶值和标准差作为下一月室内质控图的靶值和标准差进行室内质控；一个月结束后将该月的在控结果与前20个质控测定结果汇集在一起，计算累积平均数和累积标准差第一个月），以此累积的平均数和标准差作为下一个月质控图的靶值和标准差。重复上述操作过程，连续3至5个月，以最初20个数据和至5个月在控数据汇集的

15、所有数据计算累积平均数和标准差，以此作为该质控品有效期内的常用靶值和常用标准差。 4 4、质量控制图的制、质量控制图的制作作（1设定靶值的方法设定靶值的方法 在在3 34 4天内，每天分析每个水平的质控品天内，每天分析每个水平的质控品3 34 4瓶每瓶进行瓶每瓶进行2 23 3次重复测定，收集次重复测定，收集数据，计算平均数和标准差，以此作为该数据，计算平均数和标准差，以此作为该质控品有效期内的靶值和标准差。质控品有效期内的靶值和标准差。 对于某些不是每天开展的、有效期较短的对于某些不是每天开展的、有效期较短的试剂盒项目，用上述方法计算获得平均数试剂盒项目，用上述方法计算获得平均数和标准差有很

16、大的难度。采用和标准差有很大的难度。采用CrubbsCrubbs氏法，氏法，只需连续测定只需连续测定3 3次即可对第次即可对第3 3次检验结果进次检验结果进行检验和控制。行检验和控制。 （1设定靶值的方法设定靶值的方法4 4、质量控制图的制、质量控制图的制作作（2 2设定控制限的规定设定控制限的规定对新批号的质控品应确定控制限，控制对新批号的质控品应确定控制限，控制限通常是以多个标准差表示，即以标准限通常是以多个标准差表示，即以标准差的倍数表示。不同项目定量测定差的倍数表示。不同项目定量测定的控制限要根据其采用的控制规定来决的控制限要根据其采用的控制规定来决定。定。 暂定标准差和常用标准差的设

17、定方法暂定标准差和常用标准差的设定方法同暂定靶值和常用靶值的设定。同暂定靶值和常用靶值的设定。4 4、质量控制图的制作、质量控制图的制作（3 3质量控制图的制作方法质量控制图的制作方法在常规样品分析中，每分析一批样品插在常规样品分析中，每分析一批样品插入一个入一个“控制标准样控制标准样”（已知值的标准物质），（已知值的标准物质），或者在分析大批样品时，每膈或者在分析大批样品时，每膈10201020样品插样品插入一个入一个“控制标准样控制标准样”，其分析方法与试样完，其分析方法与试样完全相同，并至少独立分析全相同，并至少独立分析2020次以上。，然后以次以上。，然后以实验测定结果为纵坐标，实验顺

18、序为横坐标，实验测定结果为纵坐标，实验顺序为横坐标，在普通方格纸绘制而成。在普通方格纸绘制而成。4 4、质量控制图的制作、质量控制图的制作例：回收率控制图例：回收率控制图计算均值（计算均值（ ）、标准差）、标准差S和变异系数和变异系数（CV），绘制），绘制 -S质控图，质控图，得到均值线（得到均值线（ ）、警告线（）、警告线（ 2S和失和失控线（控线（ 3S）。）。与质控图制作相同批号的控制样品，每天与质控图制作相同批号的控制样品，每天随样本分析，结果点在图上，直线连接。随样本分析，结果点在图上，直线连接。4 4、质量控制图的制作、质量控制图的制作（3质量控制图的制作方法质量控制图的制作方法X

19、XXXX （4结果分析 正常分布规律 95%数据落在 2S内 不能有连续5次结果在同一侧 不能有5次结果渐升或渐降 不能连续2个点落在 2S以外 不应该有落在 3S以外的点 XXX4 4、质量控制图的制作、质量控制图的制作d d均数+2S-2S+3S-3S正常分布正常分布质量控制图的制作质量控制图的制作 （4 4结果分析结果分析异常表现异常表现: : 漂移，提示存在系统误漂移，提示存在系统误差差 趋势性变化，说明试剂趋势性变化，说明试剂或仪或仪 器的性能已发生变器的性能已发生变化化 精度变化，提示测定的精度变化，提示测定的偶然偶然 误差较大，如仪器、试剂误差较大，如仪器、试剂不不 稳定等稳定等

20、4 4、质量控制图的制作、质量控制图的制作漂移趋势变化精度变化XX X X X X均均 数标数标 准准 差差 质质 控控 图图-3S+3S+2S-2Sd d均数质量控制图的制作质量控制图的制作 （5判断规则： 12S警告规则：当2份质控样品中的任意1份测定值处于2S3S界限内，为“警报信号。 12.5S规则：若有一个质控结果超过2.5S提示存在随机误差。 13S规则：当2份质控样品中的任意1份测定值超过3S界限，为“失控”。提示存在随机误差。 R4S规则：同一批中二个质控结果之差超出4S范围，其中一个超出2S限值，另一个超出2S限值，为“失控”，属随机误差过大。 4 4、质量控制图的制作、质量

21、控制图的制作 （5判断规则： 22S规则：同批两个质控品结果同方向超出2S限 值，或同一质控品连续两次质控结果超出2S限值为“失控”，多由系统误差造成。 41S规则：当1份质控样品的测定结果连续4次超过1S或1S界限，或2份质控样品的测定结果同时连续2次超过1S或1S界限时，为“失控”，一般由系统误差所至。 7T规则：当7个连续的质控结果呈现向上或向下的趋势，提示存在系统误差。 10 规则：当1份质控样品测定结果连续10次偏于均值一侧时，或2份质控样品的测定结果同时连续5次偏于 一侧时，为“失控”，是系统误差所至。xx4 4、质量控制图的制作、质量控制图的制作 （6失控后处理 操作者在测定质控

22、时，如发现质控数据违背了质控规则，应填写失控报告单，对失控结果要进行回顾、检查、重复测定，或另取质控品分析，或检查仪器、试剂和操作等，以纠正失控。4 4、质量控制图的制作、质量控制图的制作五、五、 分析仪器的质量保证分析仪器的质量保证 （一建立仪器的相关记录（一建立仪器的相关记录 （二建立仪器的操作程序（二建立仪器的操作程序 （三建立仪器的检定与校准程序（三建立仪器的检定与校准程序 （四仪器的比对（四仪器的比对 （一建立仪器的相关记录 应该保存每一台仪器对检验有重要意义的记录，如 唯一标识 仪器用途 使用说明书 工作条件 工作状态 适用范围 故障出现及维修记录等 （二建立仪器的操作程序 根据不

23、同的目的，按说明书的要求，建立仪器的操作程序，并在实际操作中严格按操作程序实施 （三建立仪器的检定与校准程序 （除定期外部校准外，还应有期间核查及其记录（对于精密天平如称量标准品的天平需要每天开机后进行标准可采用内置砝码）（对于移液枪的期间核查应至少月次（4对于质谱仪应视需要和定期对其调谐，并保存纪录 （四仪器的比对 对具有两台以上同类仪器，并有相同检测项目的实验室，应进行仪器间的比对实验，以确保结果的一致性。（一样品接收与保存（一样品接收与保存 样品接收时应检查样品状态是否样品接收时应检查样品状态是否符合检测要求，送样单是否有缺符合检测要求，送样单是否有缺项，是否符合残留监控要求，并项，是否

24、符合残留监控要求，并予记录，对于不符合情况需要按予记录，对于不符合情况需要按本实验室的作业指导书进行处理本实验室的作业指导书进行处理并记录并记录待检样品、检毕样品、阳性样品待检样品、检毕样品、阳性样品等分别储存，并且保存一年以上，等分别储存，并且保存一年以上，样品需要上锁，并每天至少记录样品需要上锁，并每天至少记录次温度次温度 六、分析结果的可追溯性六、分析结果的可追溯性（二标准品及标准溶液 1.标准品及证书管理（标准品应与证书符合一一对应关系，保证追溯性要求。（标准品储存冰箱应上锁，并且专人保管，对冰箱温度每天记录。 2.标准溶液配制记录及稀释记录对于标准溶液的配制和稀释均应记录，并保证追溯

25、性要求 3.标准溶液标签 应包括名称、编号、浓度、溶剂、配制人、配制日期、保存期限和储存条件等必要信息 六、分析结果的可追溯性六、分析结果的可追溯性（三原始记录（三原始记录 1.1.原始记录单原始记录单 （应包括所有必要信息，真正保证（应包括所有必要信息，真正保证追溯性要求，样品编号应为唯一性编号，追溯性要求，样品编号应为唯一性编号，并存在于检测的全过程并存在于检测的全过程 （纪录所使用的所有仪器的编号（纪录所使用的所有仪器的编号( (如天平、如天平、GC/MSGC/MS、LC/MSLC/MS等等) )（3 3纪录所使用的色谱柱的编号纪录所使用的色谱柱的编号（4 4应有所有与检测结果有关的信息

26、应有所有与检测结果有关的信息如样品质量、分取情况、定容情况、如样品质量、分取情况、定容情况、标准品浓度等）标准品浓度等）六、分析结果的可追溯性六、分析结果的可追溯性（三原始记录（三原始记录 2.2.原始谱图原始谱图 应打印出本批次所有检测样品、应打印出本批次所有检测样品、标准品、空白样品、质量控制样品的原标准品、空白样品、质量控制样品的原始谱图，对于质谱检测，需要明确显示始谱图，对于质谱检测，需要明确显示出子离子丰度比，并符合出子离子丰度比，并符合2019/657/EC 2019/657/EC 对确证检测相关要求对确证检测相关要求 六、分析结果的可追溯性六、分析结果的可追溯性七、能力比对测试七

27、、能力比对测试 近年来，许多国家已实行了实验近年来，许多国家已实行了实验室许可证制度；设立了能力比对分室许可证制度；设立了能力比对分析析proficiency testing，PT），），现已成为全球性室间质量保证系统现已成为全球性室间质量保证系统external quality assurance system，EQAS的主要内容。的主要内容。目的：目的： PT是对实验室常规工作进行是对实验室常规工作进行评价的活动，目的是为了全面提高评价的活动，目的是为了全面提高检验的质量。检验的质量。 七、能力比对测试七、能力比对测试（一意义（一意义 通过能力比对分析可获得本通过能力比对分析可获得本实验室

28、与使用同一方法的其他实验室与使用同一方法的其他实验室结果的差异，以及与做实验室结果的差异，以及与做同一试验但使用不同方法的实同一试验但使用不同方法的实验室结果比较的情况。验室结果比较的情况。 能力比对分析还可评价实验能力比对分析还可评价实验室的分析能力，监控实验室可室的分析能力，监控实验室可能出现的技术问题，可作为实能出现的技术问题，可作为实验室质量保证的外部监督工具。验室质量保证的外部监督工具。 英国的CSL实施技能试验(FAPAS）有世界各国的实验室参与。试验结果Z-score表示。参加者的结果和参加者的结果和assigned value比较、比较、 得到分析结果的偏差值得到分析结果的偏差值Z=(x X) / p ：参加者结果：参加者结果X：确定的