第十一章配位化合物

1、第十一章 配位化合物Coordination Compounds配合物配合物医学医学生化检生化检验验环境监环境监测测药学药学酶酶蛋白蛋白铁钴锌铁钴锌硒硒铁锰铁锰中药有中药有效成分效成分抗癌药抗癌药物物解毒剂解毒剂铅汞离铅汞离子子Fe4Fe(CN)63 普鲁士蓝普鲁士蓝Co(NH3)6Cl3内容提要1. 配位化合物的基本概念配合物的定义配合物的组成配合物的命名2. 配合物的化学键理论配合物的价键理论晶体场理论3. 配位平衡配位平衡常数配位平衡的移动内容提要4.螯合物和生物配体螯合效应影响螯合物稳定性的因素5.阅读材料：配合物在医学上的应用第一节 配位化合物的基本概念一、配位化合物的定义CuSO4

2、Solutionadding NH3H2OCu(OH)2Precipitation adding ammoniaCu(NH3)4SO4Complex NH3 H2O沉淀溶解（深蓝溶液）NaOH无沉淀BaCI2白色 向该溶液中加入适量酒向该溶液中加入适量酒精，有精，有深蓝色结晶深蓝色结晶析出。析出。 经经X射线分析：射线分析：Cu(NH3)4SO4H2O，在水中可离解在水中可离解为：为：Cu(NH3)42+和和SO42-，前者是一个前者是一个复杂离子。复杂离子。CuSO4NH3 H2OCu(OH)2济宁医学院化学教研室济宁医学院化学教研室 NaCN，KCN剧毒K3Fe(CN)6没有明显的毒性常见

3、复杂离子：常见复杂离子： Ag(NH3)2+、 Fe(SCN)63+ Co(NH3)63+、 HgI42-配位键配位键：一种原子或离子提供空轨道，另一种原子一种原子或离子提供空轨道，另一种原子或离子提供孤对电子所形成的键。或离子提供孤对电子所形成的键。 配离子配离子(complexion)：阳离子(或原子)与一定数目的阴离子或中性分子以配位键结合成的不易离解的复杂离子。 有些配离子的组成形式本身不带电荷，如：Ni(CO)4；Pt(NH3)2Cl2等叫做配位分子配位分子。 配阳离子：带正电荷的离子。 配阴离子：带负电荷的离子。Pt(NH3)2Cl2 配位分子济宁医学院化学教研室 中心原子中心原子

4、配位体配位体内内 界界外外 界界配合物配合物 Cu (NH3)4 SO4配阴离子配阴离子配阳离子配阳离子二、配合物的组成二、配合物的组成由配离子和带有相反电荷的其他离子组成的。由配离子和带有相反电荷的其他离子组成的。济宁医学院化学教研室 ( (centralion or central atom):): 配合物中接受孤对电子的离子或原子配合物中接受孤对电子的离子或原子。过渡金属离子过渡金属离子 电中性原子甚至极少数阴离子电中性原子甚至极少数阴离子少数高氧化态的非金属元素少数高氧化态的非金属元素l ligand):): 配离子中同中心离子以配位键结合的阴离子配离子中同中心离子以配位键结合的阴离子

5、或中性分子。或中性分子。济宁医学院化学教研室中性分子中性分子 NH3 、CO、H2O负离子负离子 CN-、Cl-、EDTA 配位体中某些原子含有孤对电子孤对电子配位原子配位原子:(coordinating atom) 配位体中能够给出孤对电子或配位体中能够给出孤对电子或电子的原子电子的原子如：如： N NH H3 3、H H2 2O O、C CN N- - 常见的配位原子为：常见的配位原子为：X X和和O O、S S、N N、C C元素元素的原子（的原子（-A-A族的元素）族的元素）济宁医学院化学教研室配体种类：配体种类：单齿配体：含有一个配位原子的配体单齿配体：含有一个配位原子的配体 H2O

6、 NH3 Cl- 多齿配体：含有两个或两个以上配位原子的配体多齿配体：含有两个或两个以上配位原子的配体 双齿配体：H2N-CH2-CH2-NH2(乙二胺，简写为en)三齿配体：H2NCH2CH2 NHCH2CH2 NH2 (二亚乙基三胺，简写为DEN) 六齿配体：乙二胺四乙酸根 济宁医学院化学教研室乙二胺乙二胺CoNNNNNNCo(en)33+济宁医学院化学教研室CH2CH2NNH2CCH2H2CCH2C O-OC O-OCCO-O-OO乙二胺四乙酸根，乙二胺四乙酸根，EDTA，Y4-济宁医学院化学教研室两可配体两可配体:虽含多个配位原子但在一定条件下仅有一个配位原子与中心离子或原子配位.例如

7、例如: -NO2 和和-O-N-O- 、 - SCN-和和- NCS-( (三三) )配位数配位数(coordination number)(coordination number)配合物中直接与中心原子键合的配位原子数目。配位数 = 中心原子与配体形成配位键的数目。单齿配体：配位数单齿配体：配位数=配位体个数，配位体个数， Cu(NH3)42+多齿配体：配位数多齿配体：配位数=配位体个数，配位体个数， Cu(en)22+济宁医学院化学教研室济宁医学院化学教研室(四四)配离子的电荷配离子的电荷配离子的电荷数等于中心原子和配体总电荷的代数和：例1. Cu(NH3)42+中，NH3是中性分子，配离

8、子电荷等于中心原子的电荷数。例2. HgI42-中，配离子的电荷数=1(+2)+4(-1)=-2。配位化合物的命名中，中心原子的氧化值用大写罗马数字表示于括号内，例如上二例中，分别为铜（II） 和 汞（II）济宁医学院化学教研室三、配合物的命名三、配合物的命名 1.1.配合物的外界命名配合物的外界命名 简单阴离子简单阴离子 某化某化 Cu(NH3)4Cl2 复杂阴离子复杂阴离子 某酸某酸 Cu(NH3)4SO4 简单阳离子简单阳离子 酸某酸某 K3Fe(CN)6 氢离子氢离子 酸酸 H2PtCl6配合物的命名服从一般配合物的命名服从一般无机化合物无机化合物的命名原则：的命名原则：济宁医学院化学

9、教研室2. 配合物配合物内界内界的命名的命名： 配体数配体数-配体名称配体名称-“合合”-中心原子名称中心原子名称(氧化数氧化数)a. 配体的个数用大写数字；配体的个数用大写数字；b. 不同配体名称之间用圆点不同配体名称之间用圆点“”分开，复杂配体分开，复杂配体名称加括号，以免混淆；名称加括号，以免混淆； c. 中心原子中心原子( (离子离子) )的氧化值要用罗马数字注明的氧化值要用罗马数字注明( (加括号加括号) )。例如：例如：Cu(NH3)42+四氨合铜四氨合铜(IIII)配离子配离子济宁医学院化学教研室 3. 3.配体的命名次序为：配体的命名次序为：CisPtCl2(PPh3)2(2)

10、 无机配体或有机配体中无机配体或有机配体中, ,先离子先离子, , 后分子后分子KPtCl3(NH3)(3) 同类配体同类配体, 按按配位原子配位原子的元素符号在的元素符号在英英 文字母文字母中的先后顺序中的先后顺序Co(NH3)5(H2O)Cl3顺顺二氯二氯二二( (三苯基膦三苯基膦) )合铂合铂( () )三氯三氯氨合铂氨合铂(II)(II)酸钾酸钾三氯化五氨三氯化五氨水合钴水合钴(III)(III) (1)(1) 先无机先无机配体，配体，后有机后有机配体配体济宁医学院化学教研室 3. 3.配体的命名次序为：配体的命名次序为：(4) 同类配体中配位原子又相同时同类配体中配位原子又相同时,

11、按照按照原子个原子个数，数，先少后多先少后多Pt(NO2)(NH3)(NH2OH)(Py)OH 氢氧化硝基氢氧化硝基氨氨羟胺羟胺吡啶合铂吡啶合铂(II) (5) 配位原子相同配体中含原子的数目也相同配位原子相同配体中含原子的数目也相同时时, 则按与则按与配位原子相连原子配位原子相连原子的元素符号的的元素符号的字字母顺序母顺序排列排列.Pt (NH2) （NO2 ）(NH3)2氨基氨基 硝基硝基 二氨合铂二氨合铂 ( () )济宁医学院化学教研室3 3. . 对于两可配体，写在左侧的原子为配位原子。例对于两可配体，写在左侧的原子为配位原子。例如：如： NO2-( (N为配位原子为配位原子) )；

12、 称为：硝基称为：硝基 ONO-( (O为配位原子为配位原子) )； 称为：亚硝酸根称为：亚硝酸根 SCN-( (S为配位原子为配位原子) ) ； 称为：硫氰酸根称为：硫氰酸根 NCS-( (N为配位原子为配位原子) )； 称为：异硫氰酸根称为：异硫氰酸根济宁医学院化学教研室Cu(NH3)42+ CoCl2(NH3)4+ Fe(en)3Cl3 Ag(NH3)2OH H2PtCl6 Co(ONO)(NH3)5SO4配合物的命名实例配合物的命名实例四氨合铜四氨合铜(II)离子离子二氯二氯四氨合钴四氨合钴(III)离子离子三氯化三三氯化三(乙二胺乙二胺)合铁合铁(III)氢氧化二氨合银氢氧化二氨合银

13、(I)六氯合铂六氯合铂(IV)酸酸硫酸亚硝酸根硫酸亚硝酸根五氨合钴五氨合钴(III)济宁医学院化学教研室配合物的命名实例配合物的命名实例Co(NH3)5(H2O)2(SO4)3 Co(NH3)2(en)2Cl3NH4Co(NO2)4(NH3)2Ni(CO)4NH4Cr(NCS)4(NH3)2四硝酸根合硼四硝酸根合硼(III)酸钠酸钠硫酸五氨硫酸五氨水合钴水合钴(III)济宁医学院化学教研室NaB(NO3)4四四(异硫氰酸根异硫氰酸根) 二氨合铬二氨合铬(III)酸铵酸铵四羰基合镍四羰基合镍(0)四硝基四硝基二氨合钴二氨合钴(III)酸铵酸铵氯化二氨氯化二氨二二(乙二胺乙二胺)合钴合钴(III)

14、4.习惯名称习惯名称：K4Fe(CN)6 亚铁氰化钾，黄血盐亚铁氰化钾，黄血盐K3Fe(CN)6 铁氰化钾，赤血盐铁氰化钾，赤血盐Ag(NH3)2+ 银氨配离子银氨配离子Cu(NH3)42+ 铜氨配离子铜氨配离子Fe4Fe(CN)63 普鲁士蓝普鲁士蓝K2PtCl6 氯铂酸钾氯铂酸钾H2SiF6 氟硅酸氟硅酸 济宁医学院化学教研室第二节 配合物的化学键理论一、配合物的价键理论一、配合物的价键理论1. 价键理论的基本要点价键理论的基本要点 配位原子提供配位原子提供孤对电子孤对电子，填入中心原子的，填入中心原子的价电子价电子层空轨道层空轨道形成配位键。形成配位键。 中心原子所提供的空轨道首先进行中

15、心原子所提供的空轨道首先进行杂化杂化，形成数，形成数目相等、能量相同、具有一定空间伸展方向的杂目相等、能量相同、具有一定空间伸展方向的杂化轨道，中心原子的化轨道，中心原子的杂化轨道杂化轨道与配位原子的与配位原子的孤对孤对电子轨道电子轨道在键轴方向重叠成键。在键轴方向重叠成键。 配合物的配合物的空间构型空间构型，取决于中心原子所提供，取决于中心原子所提供杂化杂化轨道的数目和类型轨道的数目和类型。第二节 配合物的化学键理论中心原子的杂化轨道类型和配合物的空间构型中心原子的杂化轨道类型和配合物的空间构型配位数配位数杂化轨道杂化轨道空间构型空间构型实实 例例2sp直线直线Ag(NH3)2+、 Au(C

16、N)2-4sp3四面体四面体Ni(CO)4 、 ZnCl42-dsp2平面四方形平面四方形Ni(CN)42-、PtCl42-6sp3d2八面体八面体FeF63-、 Co(NH3)62+d2sp3八面体八面体Fe(CN)63-、Co(NH3)63+第二节 配合物的化学键理论2.外轨配合物和内轨配合物外轨配合物和内轨配合物 外轨配合物外轨配合物(outer-orbital coordination compound) ：中心原子中心原子全部用全部用最外层价电子最外层价电子空轨道空轨道(ns、np、nd)进行杂化成键所形成的进行杂化成键所形成的配合物配合物 。杂化类型配位数空间构型 sp2 直线形

17、sp23 三角形 sp34 四面体形 sp3d26 八面体形第二节 配合物的化学键理论 内轨配合物内轨配合物(inner-orbital coordination compound)：中心原子中心原子用用次外层次外层d d轨道轨道，即，即( (n n-1)d-1)d和和最外层的最外层的n ns s、n np p轨道轨道进行杂化成键，进行杂化成键，所形成的配合物所形成的配合物 杂化类型杂化类型配位数配位数空间构型空间构型 dsp24 四面体形 d2sp36 八面体形第二节 配合物的化学键理论3.3. 实例实例 配位数配位数为为2的配合物的配合物 配离子的空间构型为配离子的空间构型为直线形直线形

18、讨论：讨论：Ag(NH3)2+的形成的形成 Ag+的电子组态的电子组态： Kr 4d10第二节 配合物的化学键理论 4d10 5s 5pAg+杂化杂化 4d10 sp杂化轨道杂化轨道 5p成键成键 4d10 5p3spsp2个电子对由个电子对由NH3分子中分子中N 原子提供原子提供 Ag(NH3)2+ 为为外轨型外轨型配合物；配合物；没有单电子，为没有单电子，为抗磁性抗磁性。第二节 配合物的化学键理论 配位数配位数为为4的配合物的配合物 配离子配离子Ni(NH3)42+的空间构型为的空间构型为四面四面体形体形 Ni2+的电子组态：的电子组态： Ar 3d8第二节 配合物的化学键理论 3d8 4

19、s 4pNi2+杂化杂化 3d8 sp3杂化轨道杂化轨道33spsp 成键成键 3d84个电子对由个电子对由NH3分子中分子中N 原子提供原子提供4个个 键键 外轨型外轨型配合物，有配合物，有2个单电子，个单电子，Ni(NH3)42+配离子为配离子为顺磁性顺磁性。 3d8 4s 4pNi2+重排重排 3d8 4s 4p杂化杂化 3d8 dsp2 4pNi(CN)42-的形成的形成 配离子的配离子的 空间构型为空间构型为平面正方形平面正方形第二节 配合物的化学键理论成键成键 3d8spdsp24个电子对由个电子对由CN-离子中离子中C 原子提供原子提供4个个 键键第二节 配合物的化学键理论 内轨

20、型内轨型配合物没有单电子，配合物没有单电子，Ni(CN)42+配离配离子为子为抗磁性。抗磁性。第二节 配合物的化学键理论 配位数为配位数为6 6的配合物的配合物 Fe (H2O)63+空空间构型为间构型为八面体形，八面体形，有有5个单电子个单电子 Fe3+的电子组态为：的电子组态为：Ar 3d5 3d5 sp3d2 4d杂化杂化 3d5 4d323spdsp 6个个 键键由由6个个H2O分子中的分子中的O原子提供孤对电子原子提供孤对电子成键成键Fe3+ 3d5 4s 4p 4d第二节 配合物的化学键理论 Fe(H2O)63+ 外轨型外轨型配合物，配合物， 配离子为配离子为顺磁性顺磁性。第二节

21、配合物的化学键理论 Fe(CN)63-空间构型为空间构型为八面体八面体形，配离子为形，配离子为顺顺磁性，有一个单电子。磁性，有一个单电子。Fe3+ 3d5 4s 4p 4d杂化杂化 3d5 d2sp3 4d 3d5 4s 4p 4d重排重排 3d5 5dspspd32 6个个 键键由由6个个CN-分子中的分子中的C原子提供孤对电子原子提供孤对电子成键成键第二节 配合物的化学键理论 Fe(CN)63- 配离子为配离子为内轨型内轨型配合物配合物第二节 配合物的化学键理论4. 配合物的磁矩配合物的磁矩物质的磁性主要由物质的磁性主要由电子的自旋电子的自旋引起。分子中有引起。分子中有单电子，它是单电子，

22、它是顺磁性顺磁性(paramagnetic)物质；电子物质；电子都成对，它应是都成对，它应是抗磁性抗磁性(diamagnetic)物质。物质。 顺磁性顺磁性Gouy balance for measuring the paramagnetism substance抗磁性抗磁性第二节 配合物的化学键理论 一般是通过测定配合物的一般是通过测定配合物的磁矩磁矩()来来确定确定外轨配合物和内轨配合物。外轨配合物和内轨配合物。224-BBBmA109.27Bohr , ,)2(磁子，是为单电子数式中，nnnB/ 单电子数与磁矩的理论值 n0123450.001.732.833.874.905.92第二节

23、 配合物的化学键理论几种配合物的单电子数与磁矩的实验值几种配合物的单电子数与磁矩的实验值配合物中心原子d电子数单电子数配合物类型Fe(H2O)6SO464.914外轨配合物K3FeF655.455外轨配合物Na4Mn(CN)651.571内轨配合物K3Fe(CN)652.131内轨配合物Co(NH3)6Cl3600内轨配合物B/ 形成外轨配合物或内轨配合物，取决于形成外轨配合物或内轨配合物，取决于中心原子的中心原子的电子层结构和配体的性质电子层结构和配体的性质。 当中心原子的当中心原子的(n-1)d轨道全充满轨道全充满(d10)时，没有可时，没有可利用的空利用的空(n-1)d轨道，只能形成轨道

24、，只能形成外轨配物外轨配物。例如例如：Ag(CN)2-、Zn(CN)42-、CdI42-、Hg(CN)42- 当中心原子的当中心原子的(n-1)d轨道电子数不超过轨道电子数不超过3个时个时，至少有至少有2个个(n-1)d空轨道空轨道，所以总是形成，所以总是形成内轨配内轨配合物合物。例如：例如： Cr(H2O)63+、Ti(H2O)63+第二节 配合物的化学键理论第二节 配合物的化学键理论 中心原子具有中心原子具有d4d7组态时：组态时：若配体中的若配体中的配位原子的电负性较大配位原子的电负性较大，倾向于形成，倾向于形成外轨配合物外轨配合物。若配体中的配位原子的若配体中的配位原子的电负性较小电负

25、性较小，倾向于形成，倾向于形成内轨配合物内轨配合物。由于由于(n-1)d轨道比轨道比nd轨道能量低轨道能量低，同一中心原子同一中心原子的的内轨配合物比外轨配合物稳定内轨配合物比外轨配合物稳定。含有空。含有空(n-1)d轨道轨道的的内轨配合物内轨配合物不稳定。不稳定。第三节第三节 配位平衡配位平衡一、配位平衡常数一、配位平衡常数1. 稳定常数稳定常数(stability constant) Ag(NH ) 3 2s2Ag NH 3K 配位数相同的配离子，配位数相同的配离子，K Ks s愈大配离子在溶液中越愈大配离子在溶液中越难解难解离离, ,配离子在溶液中配离子在溶液中越稳定越稳定。 Ag+ +

26、 2NH3 Ag(NH3)2 +济宁医学院化学教研室一些配合物的稳定常数配离子配离子Ks配离子配离子KsAg(CN)2-5.61018Fe(CN)64-1.01035Ag(NH3)2+1.7107Fe(CN)63-9.11041Ag(S2O3)23-2.91013Ni(CN)42-1.01031Cd(NH3)42+1.0107Ni(NH3)62+5.6108Cu(CN)2-1.01016Zn(NH3)42+2.9109Cu(NH3)42+4.81012Zn(OH)42-2.81015配离子稳定性：配离子稳定性：Ag(CN)2-Ag(S2O3)23- Ag(NH3)2+济宁医学院化学教研室说明说

27、明： 用用KS的大小比较配离子稳定性时，配体数的大小比较配离子稳定性时，配体数目相同的配离子，目相同的配离子，Ks愈大愈大 配离子稳定倾向愈大。配离子稳定倾向愈大。配体数目不相同，不能直接比较。配体数目不相同，不能直接比较。例例5-1：Ks(CuY2-) =51018， Ks(Cu(en)22+) =1.01021，比较二者，比较二者0.1molL-1溶液的稳定性。溶液的稳定性。解：解： CuY2- Cu2+ + Y4- 0.1-x x x解得解得 x = 1.410-10molL-1Cu(en)22+ Cu2+ + 2en 0.1-y y 2y解得解得 y = 6.310-8molL-1 C

28、uY2-更稳定。更稳定。济宁医学院化学教研室例例5-2 将将0.20 molL-1 CuSO4和和3.6 mol L-1的的NH3H2O溶液等体积混合，求溶液等体积混合，求Cu2+ 的浓的浓度？度？13)(,101 . 2243NHCusK134432243101 . 24 . 110. 0)(xNHCuNHCuKs解得解得 x=1.7510-15(molL-1)所以溶液中所以溶液中Cu2+ 为为1.7510-15molL-1解：解： Cu2+ + 4NH3 Cu(NH3)42+初始浓度初始浓度 0.10 1.8 0平衡浓度平衡浓度 x 1.8-4(0.1-x) 1.4 0.10-x 0.10

29、济宁医学院化学教研室第三节 配位平衡2. 分步稳定常数和积累稳定常数 配离子的形成或解离是分步进行的。例如 第三节 配位平衡若将第一、二两步平衡式相加，得Cu2+ +2 NH3 Cu(NH3)22+ NH)Cu(NH)Cu(NHNHCu)Cu(NHNHCu)Cu(NH32322332232322232s4s3s2s14s3s2s13s2s12KKKKKKKKKn称为积累稳定常数，最后一级称为积累稳定常数，最后一级n=Ks。其平衡常数用其平衡常数用2表示：表示：二、配位平衡的移动二、配位平衡的移动配位平衡是有条件的动态平衡，改变平衡条件，配位平衡是有条件的动态平衡，改变平衡条件，平衡会发生移动。

30、平衡会发生移动。( (一）溶液一）溶液pHpH值的影响值的影响酸效应酸效应：因溶液酸度增大而导致配离子解离：因溶液酸度增大而导致配离子解离的作用。如：的作用。如：Fe(CN)64-Fe2+ + 6CN-+6H+6HCN平衡移动方向济宁医学院化学教研室水解作用水解作用：因金属与溶液中的：因金属与溶液中的OHOH- -结合而导致结合而导致配离子解离的作用。配离子解离的作用。如如配体的配体的酸效应酸效应和金属离子的和金属离子的水解效应水解效应同时存在，同时存在，都可影响配位平衡的移动和配离子的稳定性。都可影响配位平衡的移动和配离子的稳定性。济宁医学院化学教研室（二）配位平衡与沉淀平衡（二）配位平衡与

31、沉淀平衡1.1.若在沉淀中加入配位剂，沉淀可能转化为配离子若在沉淀中加入配位剂，沉淀可能转化为配离子而溶解。而溶解。中心原子形成沉淀的中心原子形成沉淀的K Kspsp愈大，配位平衡的愈大，配位平衡的K Ks s越大，越大，就愈容易使沉淀平衡转化为配位平衡。就愈容易使沉淀平衡转化为配位平衡。 济宁医学院化学教研室中心原子形成沉淀的中心原子形成沉淀的K Kspsp愈小，配位平衡的愈小，配位平衡的K Ks s越小，越小，配位平衡就愈容易转化为沉淀平衡；配位平衡就愈容易转化为沉淀平衡；2.2.若在配离子溶液中加入沉淀剂，配离子可能转化若在配离子溶液中加入沉淀剂，配离子可能转化为沉淀而解离。为沉淀而解离

32、。济宁医学院化学教研室第三节 配位平衡例例 计算计算298.15K时时,AgCl在在 6molL-1 NH3 溶液中的溶液中的 溶解度。在上述溶解度。在上述 溶液溶液 中加入中加入NaBr固体使固体使Br-浓度为浓度为0.1molL-1(忽略因加入忽略因加入NaBr所引起的体积变化所引起的体积变化)问有问有无无 AgBr 沉淀生成？沉淀生成？（ Ks Ag(NH3)2+ =1.7107 ; Ks p AgCl = 1.7710-10; Ks p AgBr = 5.3510-13 ） 第三节 配位平衡解：设AgCl在6.0molL-1 NH3溶液中的溶解度为S ，反应达到平衡时：反应的平衡常数解

33、得 S = 0.26 molL-1。 AgCl(s) + 2NH3(aq) Ag(NH3)2+(aq) + Cl-(aq) 6.0molL-1-2S S S3-sp23s23-23101.95 )AgCl()Ag(NHNHCl)Ag(NHKKK第三节 配位平衡在上述溶液中在上述 溶液 中加入NaBr固体使Br-浓度为0.1molL-1 ，如有AgBr生成，反应式为平衡常数为反应商为Ag(NH3)2+(aq) + Br-(aq) AgBr(s) + 2NH3(aq)5sp23s101.69 )AgBr()Ag(NH1KKK155 1 L0.10molL0.26mol)L0.26mol2-L(6.

34、0mol )B()(Ag(NH)(NH1 -1 -21 -1 -2332rcccQ由于由于QK， Ag(NH3)2+和和Br-反应向生成反应向生成AgBr沉淀方向进行，沉淀方向进行，因此有因此有AgBr沉淀生成。沉淀生成。例例.欲使欲使0.10mmolAgCl溶于溶于1.0ml氨水中氨水中, 所需氨水所需氨水的最低浓度是多少的最低浓度是多少?(已知已知Ksp,AgCl=1.771010 ，Ag（NH3）2 的的Ks1.1107 ）AgClAgCl AgAg+ +ClCl- - AgAg+ + + 2NH+ 2NH3 3 Ag(NHAg(NH3 3) )2 2 + +K KspspK Ks sA

35、gCl + 2NH3Ag(NH3)2+ + Cl -K KK KAgAg（NHNH3 3）2 2 Cl Cl- - NHNH3 3 2 2AgAg+ + AgAg+ + 解：解：济宁医学院化学教研室 Ks Ksp= 1.7710101.1107 1.95103所需氨水的最低浓度是：所需氨水的最低浓度是：0.10.1 2 1.95103 解得：解得： 2.26(mol L-1)C(NH3)= 2.26+20.1 2.46(mol L-1)设设:0.10mmolAgCl溶于溶于1.0ml氨水中，达平衡氨水中，达平衡状态时状态时NH3 0.10 0.10AgCl + 2NH3Ag(NH3)2+ +

36、Cl -济宁医学院化学教研室第三节 配位平衡（三）与氧化还原平衡的关系（三）与氧化还原平衡的关系4Au + O2 + 2H2O4OH + 4Au+8CN4Au(CN)2-平衡移动方向FeCl4Fe3+ + 4Cl+IFe2+ + I212-平衡移动 方向（四）配位平衡之间的相互转化（四）配位平衡之间的相互转化 向一种配离子溶液中，加入能与中心原子形成向一种配离子溶液中，加入能与中心原子形成更稳定配离子的配位剂时，配位平衡将发生变化。更稳定配离子的配位剂时，配位平衡将发生变化。 Ag(NH3)2+ + 2CN-Ag(CN)2- + 2NH3223232() () Ag CNNHKAg NHCN2

37、2323 2() .() Ag CNNHAgAg NHCNAg2114273 2() )1.3 101.2 10() )1.1 10SSKAg CNKAg NH 例例 向向Ag(NHAg(NH3 3) )2 2 + +配离子溶液中加入足量的配离子溶液中加入足量的CNCN- -后，后，将会发生什么变化？将会发生什么变化？济宁医学院化学教研室济宁医学院化学教研室第四节螯合物和生物配体第四节螯合物和生物配体H2CH2CNH2NH2CuIICH2CH2H2NH2N一、螯合物一、螯合物(chelate)和螯合效应和螯合效应(chelating effect) 由中心原子与多齿配体形成的环状配合物称为由中心原子与多齿配体形成的环状配合物称为螯合物螯合物。 由于生成螯合物而使配合物由于生成螯合物而使配合物稳定性稳定性大大大大增强增强的作用称为的作用称为螯合效应螯合效应(chelating effect)。能与中心原子形成螯合物。能与中心原子形成螯合物的的多齿多齿配体称为配体称为螯合剂螯合剂(chelating agent)。 KSCu(CN)42+=1013.32KSCu(en)22+=1020济宁医学院化学教研室Co(en)32+二、影响螯合物稳定性的因素二、影响螯合物稳定性的因素 1. 螯合环的大小螯合环的大小 实验证明实验证明五元环和六元环五元环和六元环的螯物最稳定；的螯物最稳定