化学竞赛课件奥赛辅导

1、20112011年奥林匹克化学竞赛辅导讲座年奥林匹克化学竞赛辅导讲座-有机化学部分有机化学部分2022-3-201第五讲：有机化合物的结构和命名第五讲：有机化合物的结构和命名2022-3-202 2022-3-203一、一、 有机化合物的结构有机化合物的结构1.共价键的一些基本概念(1)(1) 碳原子的轨道杂化：碳原子的轨道杂化：spsp3 3、spsp2 2、spsp 杂化杂化 (2) (2) 键与键与 键键(3) (3) 电子的离域电子的离域碳原子的价电子层结构碳原子的价电子层结构2022-3-204sp3spsp2sp3杂化轨道杂化轨道电子云分布示意图电子云分布示意图2022-3-205

2、sp3杂化轨道杂化轨道电子云分布示意图电子云分布示意图Sp2杂化示意图杂化示意图2022-3-207Sp2杂化示意图杂化示意图乙烯中键的形成乙烯中键的形成2022-3-209苯分子中六个碳苯分子中六个碳原子原子都以都以sp2杂化相互成键杂化相互成键2022-3-2010SP 杂化 乙炔的结构2022-3-2011PzPz Py Py spsp杂化，直线型结构杂化，直线型结构SP 杂化 键和键和 键键2022-3-2013 键可以绕键的对称轴键可以绕键的对称轴旋转，其键不会旋转，其键不会发生断裂，旋转时所需的能量很少，故发生断裂，旋转时所需的能量很少，故烷烃的构象丰富多彩烷烃的构象丰富多彩。键的

3、特点键的特点2022-3-20141）键没有轴对称，因此以双键相连的两个原子键没有轴对称，因此以双键相连的两个原子 之间不能再以之间不能再以C-C 键为轴自由旋转，如果吸收一定键为轴自由旋转，如果吸收一定的能量，克服的能量，克服 p 轨道的结合力，才能围绕碳碳轨道的结合力，才能围绕碳碳键键旋转，结果使旋转，结果使键破坏。键破坏。2）键由两个键由两个p轨道侧面重叠而成，重叠程度比轨道侧面重叠而成，重叠程度比 一一般般键小，键能小，容易发生反应。键小，键能小，容易发生反应。3）键电子云不是集中在两个原子核之间，而是分键电子云不是集中在两个原子核之间，而是分布在上下两侧，原子核对布在上下两侧，原子核

4、对电子的束缚力较小，因电子的束缚力较小，因此此电子有较大的流动性，在外界试剂电场的诱导电子有较大的流动性，在外界试剂电场的诱导下，电子云变形，导致下，电子云变形，导致键被破坏而发生化学反应。键被破坏而发生化学反应。键的参数键的参数2022-3-2015(1) (1) 键长键长(2) (2) 键角键角(3) (3) 键能键能(4) (4) 偶极矩偶极矩2022-3-2016键的类型键的类型键长键长 (pm)键能键能 (kJ/mol)碳碳- -碳单键碳单键154 347.3碳碳- -碳双键碳双键132601.9碳碳- -碳三键碳三键120 836.8碳碳- -氢键氢键1101042022-3-20

5、17键的极性键的极性-偶极矩偶极矩2022-3-2018 例：例： CHCH3 3+ Cl Cl- - 偶极矩偶极矩 = = eded e: e: 中心电荷中心电荷 d d：正负电荷中心的正负电荷中心的距离距离 Cl-ClCl-Cl ( ( 偶极矩为零偶极矩为零) )分子的偶极距是各键的键距向量和分子的偶极距是各键的键距向量和: : =0 =0 =0 =0 =1.94 D=1.94 D( (德拜德拜) )CClClClClCHClHHCHHHH2.2.分子轨道理论分子轨道理论2022-3-2019HFHF分子中二个不同的原子轨道组成分子轨道分子中二个不同的原子轨道组成分子轨道的能量关系的能量关

6、系 *n当两个互相平行的当两个互相平行的P轨道在侧面重叠形成分子轨轨道在侧面重叠形成分子轨道时，如道时，如Py-Py or Pz-Pz所形成的分子轨道称所形成的分子轨道称轨轨道。道。轨道还保留着对称面（基面）。例：轨道还保留着对称面（基面）。例：2022-3-2020.CCCCCC节 点一 般 写 法在 节 面 上 电 子 云密 度 为 零原子轨道组成分子轨原子轨道组成分子轨道必须遵守的三原则道必须遵守的三原则2022-3-2021 a a） 对称性匹配原则；对称性匹配原则； b b） 原子轨道重叠部分要最大；原子轨道重叠部分要最大； c c） 能量相近原则能量相近原则 2022-3-2022

7、3.3.有机化合物分子结构表示法有机化合物分子结构表示法路易斯电子式路易斯电子式: :凯库勒式凯库勒式: :2022-3-2023结构简式结构简式: :键线式键线式: :二、有机化合物的分类二、有机化合物的分类2022-3-20241. 1. 按碳架按碳架2. 按官能团按官能团2022-3-2025化合物类别官能团名称（结构）举例化合物类别官能团名称（结构）举例烯烃碳碳双键烯烃碳碳双键C=CC=C炔烃碳碳三键炔烃碳碳三键卤代烃卤素卤代烃卤素F, Cl, Br, IF, Cl, Br, I醇及酚羟基醇及酚羟基-OH-OH硫醇及硫酚巯基硫醇及硫酚巯基-SH-SH2022-3-2026醚键醚键-O-

8、O-硫醚键硫醚键-S-S-醛基醛基-CHO-CHO酮基（羰基）酮基（羰基）-CO-CO-羧酸基羧酸基-COOH-COOH羧酸衍生物羧酸衍生物: : 酯、酰卤、酸酐、酰胺酯、酰卤、酸酐、酰胺氨基氨基-NH-NH2 2硝基化合物硝基化合物-NO-NO2 2磺酸基磺酸基-SO-SO3 3H H3. 两种分类法结合运用两种分类法结合运用2022-3-2027OHCH2OHO环己醇苯甲醇-呋喃甲醛CHO1. 1.开链烃及其衍生物（含氧、氮、卤素）开链烃及其衍生物（含氧、氮、卤素）的命名；的命名；2. 2.环状化合物（包括单环脂烃、芳香烃，环状化合物（包括单环脂烃、芳香烃，几个杂环化合物的母核）及其衍生物

9、的几个杂环化合物的母核）及其衍生物的命名；命名；3. 3.顺反异构体及光学异构体的构型标记和顺反异构体及光学异构体的构型标记和命名命名2022-3-2028三、有机化合物的命名三、有机化合物的命名首先选择主要的官能团首先选择主要的官能团n在在IUPAC规定的官能团顺序中，位置在前的官能团优先规定的官能团顺序中，位置在前的官能团优先，可作为主要的官能团，其余的作为取代基。，可作为主要的官能团，其余的作为取代基。nIUPAC官能团顺序：官能团顺序：1）游离基；）游离基；2）阳离子化合物；）阳离子化合物；3）中性配位化合物；）中性配位化合物；4）阴离子化合物；）阴离子化合物；5）酸；）酸；6）酰）酰

10、卤；卤；7）酰胺；）酰胺；8）腈；）腈；9）醛（硫醛）；）醛（硫醛）；10）酮（硫酮）酮（硫酮）；）；11）醇、酚（硫醇、硫酚）；）醇、酚（硫醇、硫酚）；12）过氧化物；）过氧化物；13）胺；胺；14）亚胺；）亚胺；15）26）为元素有机化合物，顺序为）为元素有机化合物，顺序为：N,P,As,Sb,Bi,B,Si,Ge,Sn,Pb,O,S；27）碳环化合物）碳环化合物及无环烃类；及无环烃类；28）卤化物中的卤素。）卤化物中的卤素。 系统命名法系统命名法1、 按官能团的优先次序来确定分子所属的主官能团类按官能团的优先次序来确定分子所属的主官能团类 -N+R3 、SO3H、 COOH、COOR、C

11、OXCONH2、CN、CHO、COR、OH、 SH、NH2、 OR、CC、C=C、R 、X、NO2 2 2、 选取含有主官能团在内的碳链最选取含有主官能团在内的碳链最长长的取代基最的取代基最多多的的侧链位次最侧链位次最小小的主链的主链作为母体作为母体3 3、 将母体化合物进行编号，使主官能团位次尽量小将母体化合物进行编号，使主官能团位次尽量小4 4、 确定取代基位次及名称，按确定取代基位次及名称，按次序规则次序规则* *给取代基列出给取代基列出次序，较优基团后列出次序，较优基团后列出5 5、按、按系统命名的基本格式系统命名的基本格式写出化合物名称写出化合物名称2022-3-2030* *次序规

12、则次序规则a. a.原子按原子序数的大小排列，同位数按原子按原子序数的大小排列，同位数按原子量大小次序排列原子量大小次序排列 I,Br,Cl,S,P,O,N,C,D,HI,Br,Cl,S,P,O,N,C,D,H b. b.对原子团来说，首先比较第一个原子的对原子团来说，首先比较第一个原子的原子序数，如相同时则再比较第二、第原子序数，如相同时则再比较第二、第三，以此类推。三，以此类推。 2022-3-2031CCCCHHHHHHHHHHCCCCClHO在相同条件下，基团在相同条件下，基团列出顺序列出顺序R R优先优先S S，Z Z优优先先E, E,顺优先反顺优先反nc. 如果基团含有双键或三键时

13、，则当作两个或如果基团含有双键或三键时，则当作两个或三个单键看待，认为连有两个或三个相同原子。三个单键看待，认为连有两个或三个相同原子。2022-3-2032CHCCHCCCNCNNNn在系统命名法中，取代基的排列顺序、顺在系统命名法中，取代基的排列顺序、顺反构型的确定、手性化合物的绝对构型都反构型的确定、手性化合物的绝对构型都根据这个次序规则根据这个次序规则 n双键化合物的双键化合物的Z/EZ/E命名法命名法n单脂环化合物的顺反单脂环化合物的顺反(cis/trans)(cis/trans)命名法命名法n旋光化合物（含旋光化合物（含1 1个、个、2 2个手性碳化合物）个手性碳化合物）的的R/S

14、R/S标记及其命名标记及其命名2022-3-2033有机化合物系统命名的基本格式有机化合物系统命名的基本格式2022-3-2034构型 + 取代基 + 母体R, S; D, L;Z, E; 顺 反取代基位置号 + 个数 + 名称（有多个取代基时，中文按顺序规则确定次序，小的在前；英文按英文字母顺序排列）官能团位置号 + 名称（没有官能团时不涉及位置号）CH3CH2CCHCH3HCH3CH2CH3(3R, 4S) 3, 4 二二 甲甲基基 己己烷烷构构型型取取代代基基位位置置号号取取代代基基 个个数数取取代代基基 名名称称母母体体名名称称2022-3-2035CH3CH2CH2CHCHCH3CH

15、2CH3CH2CH3CH CHCH3CH38 7 6 5 4 3 2 1 2, 3, 4, 5*1 2 3 4 5 6 7 8 4, 5, 6, 76782 2，3 3，55三甲基三甲基 44丙基辛烷丙基辛烷支链上还有取代基时，用括号支链上还有取代基时，用括号中的数字或带撇数字来标明中的数字或带撇数字来标明2022-3-2036CH3CH2CH2CH2CH2CCH2CH2CHCH3 CCH3CH3CH3CH2CCH3CH3CH3CH2CH3 2- 2-甲基甲基-5,5-5,5-二二(1,1-(1,1-二甲基丙基二甲基丙基) )癸烷癸烷2- 2-甲基甲基-5 -5，5- 5-二二-1-1，1-1

16、-二甲基丙基癸烷二甲基丙基癸烷2022-3-2037同时含有参键和双键的分子称为烯炔。首先选取同时含有参键和双键的分子称为烯炔。首先选取含双键和参键的最长链为主链，编号时应使双键含双键和参键的最长链为主链，编号时应使双键和参键的位次最低，位次相同时应以双键的位次和参键的位次最低，位次相同时应以双键的位次为最小。为最小。 3- 3-乙基乙基1,31,3己二烯己二烯5 5炔炔 4 -4 -乙基乙基-3,5-3,5-庚二烯庚二烯-1-1-炔炔 CCCHCC2H5CHCH2 CCCHCC2H5CHCHCH3 2022-3-2038CH3CH2CHCHCH2CH2CH3CH3CH3Cl3, 4-3, 4

17、-二甲基庚烷二甲基庚烷 2- 2-甲基甲基-6-6-氯庚烷氯庚烷COOHOHCl3- 3-羟基羟基-4-4-氯环己甲酸氯环己甲酸顺顺-1 -1，3- 3-二甲基环己烷二甲基环己烷2022-3-2039CH3CHCH2CH2CH2CHOOH5- 5-羟基己醛羟基己醛CH3CH=CHCH2CH2OH3- 3-戊烯戊烯-1-1-醇醇(CH3)3CCH2CH2CHCH3OH5,5-5,5-二甲基二甲基-2-2-己醇己醇CH2OHHOCH2CH2CHCH2CH2CH2CH2OH3- 3-羟甲基羟甲基-1,7-1,7-庚二醇庚二醇CH2CH2CH2OHCHO4-羟基丁醛2022-3-2040OHCH3OH

18、OH（1R1R，2R2R）-2-2-甲基环戊醇甲基环戊醇 （1R1R，2R2R）-1 -1，2- 2-环己二醇环己二醇2- 2-甲基二环甲基二环6.1.06.1.0壬烷壬烷6- 6-甲基螺甲基螺4.64.6十一烷十一烷稠环芳烃的命名稠环芳烃的命名2022-3-2041萘萘蒽蒽菲菲杂环化合物的命名杂环化合物的命名吡咯吡咯 噻吩噻吩呋喃呋喃2022-3-2042咪唑咪唑噻唑噻唑噁噁唑唑吡吡 啶啶 喹啉喹啉异喹啉异喹啉蚁酸、醋酸、草酸、硬脂酸、软脂酸、蚁酸、醋酸、草酸、硬脂酸、软脂酸、酒石酸、肉桂酸、苦味酸、葡萄糖、果酒石酸、肉桂酸、苦味酸、葡萄糖、果糖、麦芽糖、蔗糖、核糖、脱氧核糖、糖、麦芽糖、蔗

19、糖、核糖、脱氧核糖、甘氨酸、卤仿、甘油；甘氨酸、卤仿、甘油；DMFDMF、THFTHF、DMSODMSO、DNADNA、RNARNA。需了解几个化合物的俗名及缩写需了解几个化合物的俗名及缩写 2022-3-2043n蚁酸：又叫甲酸，化学式为蚁酸：又叫甲酸，化学式为HCOOH;HCOOH;n醋酸：又叫乙酸，化学式为醋酸：又叫乙酸，化学式为CHCH3 3COOH;COOH;n草酸：又叫乙二酸，化学式为草酸：又叫乙二酸，化学式为HOOC-HOOC-COOH;COOH;n硬脂酸：又叫十八酸，化学式为硬脂酸：又叫十八酸，化学式为C C1717H H3535COOH;COOH;n软脂酸：又叫十六酸，化学式

20、为软脂酸：又叫十六酸，化学式为C C1515H H3131COOH; COOH; 2022-3-20442022-3-2045COOHOHO2NNO2NO2COOHHOHCOOHOHHOHCOOHHOOHOHCOOHOTHF2022-3-2046CHOOHHOHHOHHCH2OHCHOHHOHHOHHCH2OHCH2OHOHHOOHHOHHCH2OHCHOOHHHHOOHHOHHCH2OHn甘氨酸甘氨酸：NHNH2 2CHCH2 2COOHCOOHn卤仿卤仿：三卤代甲烷，如氯仿（三氯甲烷）：三卤代甲烷，如氯仿（三氯甲烷）；碘仿（三碘甲烷）；碘仿（三碘甲烷）n甘油甘油：又叫丙三醇，：又叫丙三醇，

21、nDMFDMF：常用的有机溶剂，化学名为：常用的有机溶剂，化学名为：N,N-N,N-二甲基甲酰胺，二甲基甲酰胺， 化学式为化学式为(CH(CH3 3) )2 2NCHONCHOnDMSODMSO：常用的有机溶剂，化学名为：二：常用的有机溶剂，化学名为：二甲亚砜，甲亚砜， 化学式为化学式为(CH(CH3 3) )2 2SOSO2022-3-20472022-3-2048DNADNA：脱氧核糖核酸脱氧核糖核酸 RNARNA：核糖核酸：核糖核酸2022-3-20492022-3-2050OOCH2OHOHOHOHCH2OHOHOHOHCHOOHOHOHCH2OH - -D-D-核糖核糖D-D-核糖核

22、糖 - -D-D-核糖核糖D-2-D-2-脱氧核糖脱氧核糖2022-3-2051OOCH2OHOHHOHCH2OHOHHOHCHOHOHOHCH2OHHHH - -D-2-D-2-脱氧核糖脱氧核糖 - -D-2-D-2-脱氧核糖脱氧核糖-D-D-吡喃葡萄糖吡喃葡萄糖2022-3-2052OHHH CH2OHOH OH OH HH，OH葡萄糖葡萄糖-1,4 -1,4 -苷键苷键D-D-吡喃葡萄糖吡喃葡萄糖2022-3-2053O CH2OHOH OH HOO CH2OHOH OH OOH麦芽糖麦芽糖蔗糖蔗糖2022-3-2054四、有机化合物的同分异构现象四、有机化合物的同分异构现象构象异构同分

23、异构构型异构顺反异构对映异构立体异构构造异构碳架异构官能团异构位置异构互变异构1. 1. 互变异构互变异构2022-3-2055OOHOHOHOHCH2OHOOHOHOHOHCH2OHOHCH2OHOHHOOHCHOCH2OHOHHOOHCOHOHCH2OHOHHOOHCOHOH-D-(+)-葡萄糖开链式-D-(+)-葡萄糖-D-(+)-葡萄糖含量370.02%63%D+112o+52.7o+19o2 2、顺反异构、顺反异构2022-3-2056abcda bc dHH3CHCH3HH3CHCH3熔点顺式-139.3oC3.5oC0.6231反式-105.5oC0.9oC0.6042沸点密度2

24、022-3-2057CH3HCH3HHCH3CH3H顺1,2二甲基环丙烷反1,2二甲基环丙烷与顺反顺反与位置异构 构造相同，构型不同并且互呈镜象对映构造相同，构型不同并且互呈镜象对映关系的立体异构现象称为对映异构。关系的立体异构现象称为对映异构。 对映异构体最显著的特点是对平面偏振对映异构体最显著的特点是对平面偏振光的旋光性不同，因此也常把对映异构称光的旋光性不同，因此也常把对映异构称为旋光异构或光学异构。为旋光异构或光学异构。2022-3-20583 3、对映异构、对映异构平面偏振光平面偏振光 光是一种电磁波，光波的振动方光是一种电磁波，光波的振动方向与其前进方向垂直。向与其前进方向垂直。普

25、通光在所有垂直于其前进方向普通光在所有垂直于其前进方向的平面上振动。的平面上振动。2022-3-2059物质的旋光物质的旋光平面偏振光平面偏振光只在一个平面上振动只在一个平面上振动2022-3-2060偏振光光源观察Nicol棱 镜检偏镜Nicol棱 镜起偏镜I=I Cos 20I0I物质将振动平面旋转了一定角度，我们把具有此种物质将振动平面旋转了一定角度，我们把具有此种性质的物质称为旋光性物质或光学活性物质。性质的物质称为旋光性物质或光学活性物质。比旋光度比旋光度（t tD D）-在钠光源下，每毫升含有在钠光源下，每毫升含有1 1 g g待测物质的溶液，置于待测物质的溶液，置于1 dm1 d

26、m长的样品管中，在长的样品管中，在温度为温度为t t下测得的旋光度数值下测得的旋光度数值2022-3-20612022-3-2062手性与对称因素手性与对称因素n物质与其镜象的关系，与人的左手、右手一样，非常相似物质与其镜象的关系，与人的左手、右手一样，非常相似，但不能叠合，因此我们把物质的这种特性称为手性。，但不能叠合，因此我们把物质的这种特性称为手性。 n手性是物质具有对映异构现象和旋光性的必要条件，也即手性是物质具有对映异构现象和旋光性的必要条件，也即是本质原因。物质的分子具有手性，就必定有对映异构现是本质原因。物质的分子具有手性，就必定有对映异构现象，就具有旋光性；反之，物质分子如果不

27、具有手性，就象，就具有旋光性；反之，物质分子如果不具有手性，就能与其镜象叠合，就不具有对映异构现象，也不表现出旋能与其镜象叠合，就不具有对映异构现象，也不表现出旋光性。光性。n手性与分子的对称性密切相关，一个分子具有手性，实际手性与分子的对称性密切相关，一个分子具有手性，实际上是缺少某些对称因素所致。上是缺少某些对称因素所致。2022-3-20632022-3-2064COOHCHOHCH3*COOHCOHCH2*HCOOHCOOHCOH*HCH2COOHCOH*H2022-3-2065绝对构型的绝对构型的R.SR.S命名命名n首先按次序规则排列出与手性碳原子相连的四个原子或首先按次序规则排列

28、出与手性碳原子相连的四个原子或原子团的顺序，如：原子团的顺序，如：a ab bc cd d，观察者从排在最后的，观察者从排在最后的原子或原子团原子或原子团d d的对面看，如果的对面看，如果abcabc按顺时针方向排按顺时针方向排列，其构型用列，其构型用R R表示。如果表示。如果abcabc按反时针方向排列，按反时针方向排列，则构型用则构型用S S表示。表示。R.SR.S分别为拉丁文分别为拉丁文RectusRectus与与SinisterSinister的字的字首，意为首，意为“右右”与与“左左”。这种判断。这种判断R R或或S S构型的方法可构型的方法可比喻为观察者对着汽车方向盘的连杆进行观察

29、，排在最比喻为观察者对着汽车方向盘的连杆进行观察，排在最后的后的d d在方向盘的连杆上，在方向盘的连杆上，a a、b b、c c三个原子或原子团则三个原子或原子团则在圆盘上。在圆盘上。2022-3-2066n对平面式直接观测，若次序排在最后的原子或基对平面式直接观测，若次序排在最后的原子或基团在竖线上，另外三个基团由大到小按顺时针排团在竖线上，另外三个基团由大到小按顺时针排列，为列，为R R构型，按逆时针排列则为构型，按逆时针排列则为S S构型。构型。2022-3-20672022-3-2068投影式R/SR/S命命名名原原则则优先次序优先次序OHCOOHCH3顺时针顺时针 R型型名称名称 R

30、（）乳酸（）乳酸2022-3-2069n手性是判断化合物分子是否具有对映异构手性是判断化合物分子是否具有对映异构( (或光或光学异构学异构) )必要和充分的条件必要和充分的条件, ,分子具有手性分子具有手性, ,就一定就一定有对映异构有对映异构, ,而且一定具有旋光性。而且一定具有旋光性。n判断化合物分子是否具有手性判断化合物分子是否具有手性, ,只需要判断分子只需要判断分子是否具有对称面和对称中心是否具有对称面和对称中心, ,凡是化合物分子既凡是化合物分子既不具有对称面不具有对称面, ,又不具有对称中心又不具有对称中心, ,一般就是手性一般就是手性分子。分子。n含有一个手性碳原子的分子必定是

31、手性分子含有一个手性碳原子的分子必定是手性分子, ,含含有多个手性碳原子的化合物分子不一定是手性分有多个手性碳原子的化合物分子不一定是手性分子子, ,这种化合物可能有手性这种化合物可能有手性, ,也可能不具有手性也可能不具有手性( (如如内消旋体内消旋体) )。2022-3-2070含多个手性碳原子化合物的对映异构含多个手性碳原子化合物的对映异构含两个不相同手性碳原子的化合物含两个不相同手性碳原子的化合物2022-3-2071CHOHHOHHOCH2OHCHOHHOHHOCH2OHCHOHHOHCH2OHOHHOCHOHHCH2OHHO含有两个相同手性碳原子的化合物含有两个相同手性碳原子的化合

32、物2022-3-2072COOHHHOHHOHHOHHOHHOHOHHOHHHOCOOHCOOHCOOHCOOHCOOHCOOHCOOHHHOHOHCOOHCOOH由于分子中存在由于分子中存在对称面的而使分对称面的而使分子内部旋光性互子内部旋光性互相抵消的化合物，相抵消的化合物，称为内消旋体称为内消旋体 由于围绕单键旋转而产生的分子中原子或由于围绕单键旋转而产生的分子中原子或基团在空间的排列形式，即是构象异构。基团在空间的排列形式，即是构象异构。单键旋转后可以产生无数个构象异构体，单键旋转后可以产生无数个构象异构体，但有几种极端的构象但有几种极端的构象 ；乙烷的重叠式、交叉式；丁烷的对位交叉乙

33、烷的重叠式、交叉式；丁烷的对位交叉式、部分重叠式、邻位交叉式、全重叠式式、部分重叠式、邻位交叉式、全重叠式；环己烷的船式和椅式；简单环己烷的稳；环己烷的船式和椅式；简单环己烷的稳定构象定构象构象异构构象异构2022-3-20732022-3-2074乙烷的构象乙烷的构象2022-3-2075透视式：透视式： 纽曼式：纽曼式： 2022-3-2076构象与能量关系示意图构象与能量关系示意图正丁烷的构象正丁烷的构象2022-3-2077正丁烷正丁烷2022-3-2078正丁烷的构象，把正丁烷的构象，把C C1 1和和C C4 4作甲基，然作甲基，然后后C C2 2-C-C3 3键旋转，其构象的纽曼

34、式键旋转，其构象的纽曼式HC H3HC H3HHHHHC H3HC H3HHHHHC H3HHHHHC H3HC H3HHHHC H3HH C H3H C H3HHHHHCH3HHHHHCH3=0,360 =60 =120 =180 =240 =300全重叠式 顺交叉式 部分重叠式 反交叉式 部分重叠式 顺交叉式顺叠sp 顺错+sc 反叠ap 反错+ac 反叠ap 顺错-sc A B C D E F2022-3-2079正丁烷的构象与能量关系示意图正丁烷的构象与能量关系示意图2022-3-2080axial bondequatorial bond正丁烷和环己烷的构象正丁烷和环己烷的构象 诱导效

35、应：由于分子中原子的电负性不同而诱导效应：由于分子中原子的电负性不同而产生的一种极化效应，它沿产生的一种极化效应，它沿 键传递，且渐键传递，且渐远渐弱远渐弱 。吸电子诱导效应（。吸电子诱导效应（I I）与给电子）与给电子诱导效应（诱导效应（I I） 2022-3-2081五、电子效应五、电子效应-I -I：FClBrIFClBrI+I+I：(CH(CH3 3) )3 3C (CHC (CH3 3) )2 2CH CHCH CH3 3CHCH2 2 CHCH3 32. 2. 共轭效应：（共轭稳定化）在共轭体系中，由于共轭效应：（共轭稳定化）在共轭体系中，由于 电子离域而产生的效应，只存在于共轭体系中，电子离域而产生的效应，只存在于共轭体系中， 传递时远而不弱传递时远而不弱2022-3-2082OH2CCHCH2+CH2CHClCCHHHHCH2-共轭体系p-共轭体系-共轭体系共轭体系2022-3-2083OCH3CHHHNOOCN共轭效应供电子