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文档简介

1、化学竞赛最重要有机反应CO+-RMgX+1. 醛酮与醛酮与Grignard试剂的加成试剂的加成H2OCOHRCOMgXR无水乙醚H2OCH3CH2CC6H5OHCC6H5HOCH3CH2MgXCC6H5HOMgCH2CH3XRMgX无水乙醚无水乙醚CH2OMgXRH3O+CH2ROH甲醛甲醛伯醇伯醇RCHORMgX无水乙醚无水乙醚CHOMgXRRCHROHRH3O+醛醛仲醇仲醇CHOHRMgX无水乙醚无水乙醚COMgXRRRCRRROH叔醇叔醇H3O+RCOR酮酮ClBrMgCH3CHO无水醚H3O+ClCHCH3OH实例:Br(CH2)3COCH3Mg微量氯化汞THFOHCH3格氏试剂与格氏

2、试剂与CO2反应反应用途:合成羧酸用途:合成羧酸 H3O+RMgBr+ CO2RCOOH与环氧化物反应与环氧化物反应用途:合成醇用途:合成醇反应的选择性:有机金属试剂一般进攻位阻较小的碳反应的选择性:有机金属试剂一般进攻位阻较小的碳H3O+ORMgX +ROHH3O+ORRMgX +ROHR2、羟醛缩合反应、羟醛缩合反应 (增长碳链的反应)(增长碳链的反应) 在稀碱催化下,一分子醛的在稀碱催化下,一分子醛的 氢对另一分子醛的羰基加成氢对另一分子醛的羰基加成, 形形 成成 -羟基醛羟基醛(羟醛反应羟醛反应), 后者经加热失水生成后者经加热失水生成 , -不饱和醛不饱和醛(缩缩 合反应合反应)。C

3、H3C HO+ CH2HCHONaOHH2OCH3CHOHCH2CHO -羟基丁醛羟基丁醛CH3CHOHCH2CHO-H2OCH3CH=CHCHO , -不饱和醛不饱和醛 自身羟醛缩合自身羟醛缩合CH3CH2CH2CHO+ CH3CH2CHCHOHOH-H2OCH3CH2CH2CHCHCHOHCH2CH3O-H2OCH3CH2CH2CH=CCHCH2CH3OO +OOH-, H2OO+ H2O 分子内羟醛缩合分子内羟醛缩合稀OH-H2OOHOOHOOOCH3COCH2HK2CO3CH3HOOCH3OHO 交叉羟醛缩合交叉羟醛缩合HCH + CH3CHCHOOCH3dil. Na2CO340oC

4、CH3CCH3CHOCH2OHCHO + CH3CHOdil. OH-?OCHO + OH2OOH-, ?OCH=OCH=CHCHO肉桂醛CHO+ CH3CCH3O36% NOH60oCO柠檬醛 假紫罗兰酮CHOCHOH2OO3Zn/稀 OHCHO鉴鉴别别OH-COCI3 +COO- + CHI3(yellow precipitate)COCH3+ 3I2 + 3OH-COCI3 + 3I- + 3H2OCHCH3 + I2 + 2OH- OHCOCH3 + 2I- + 2H2O CH3CO 、CH3CHOH3、卤仿反应、卤仿反应 用卤仿反应制少一个碳的羧酸:用卤仿反应制少一个碳的羧酸:C CH3OCl2NaOHH+C OHO+ CHCl3H+(CH3)3CCH2C CH3OBr2NaOH(CH3)3CCH2COH + CHBr3O4 4、双键的氧化反应、双键的氧化反应2、臭氧化反应 可通过臭氧化物还原水解的产物来推测原烯烃的结构。 3环氧化 薄荷油中含有少量的薄荷油中含有少量的 a非兰烃和非兰烃和b 非兰烃,两者非兰烃,两者互为同分异构体,其相对分子质量为互为同分异构体,其相对分子质量为136CHO根据

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