大学有机化学 醇 硫醇 酚

1、第七章第七章 醇、硫醇、酚醇、硫醇、酚第一节第一节 醇醇第二节第二节 硫醇硫醇第三节第三节 酚酚u 结构分类命名结构分类命名u 物理性质物理性质 u 化学性质化学性质 人民卫生电子音像出版社2第七章第七章 醇、硫醇、酚醇、硫醇、酚第七章 醇、硫醇、酚 醇、酚、醚都是烃的含氧衍生物，也可看作醇、酚、醚都是烃的含氧衍生物，也可看作水的烃基衍生物。碳与氧以单键相连水的烃基衍生物。碳与氧以单键相连(CO)。上页上页下页下页首页首页相应的含硫化合物分别称为相应的含硫化合物分别称为硫醇硫醇、硫酚硫酚和和硫醚硫醚。R 取取代代1HROH醇醇醇醇羟羟基基R 取取代代1HROH醇醇醇醇羟羟基基第七章 醇、硫醇、

2、酚 第一节 醇 (一、结构分类命名) 第一节第一节 醇醇 一、醇的结构、分类、命名一、醇的结构、分类、命名水分子水分子 104.5HHO。.96pm109.3。108.9CHO。HHH.96pm143pm110pm甲醇分子的结构甲醇分子的结构 COHHHH（一）（一） 结构结构 醇的通式为醇的通式为R-OH。醇羟基。醇羟基(-OH)为醇的功为醇的功能团。能团。 醇中氧原子外层电子采用醇中氧原子外层电子采用sp3杂化。杂化。上页上页下页下页首页首页第七章 醇、硫醇、酚 第一节 醇 (一、结构分类命名) ( (二二) )分类分类 伯醇伯醇 仲醇仲醇 叔醇叔醇 一元醇一元醇 二元醇二元醇 多元醇多元

3、醇 CH2RRCRCROHOHRRHOH 伯醇伯醇 仲醇仲醇 叔醇叔醇 一元醇一元醇 二元醇二元醇 三元醇三元醇 RCH2-OH R-CH=CH-CH2-OH Ar-CH2-OH 饱和醇饱和醇 不饱和醇不饱和醇 芳香醇芳香醇上页上页下页下页首页首页人民卫生电子音像出版社5 同一碳原子上连接两个或三个羟基的结构同一碳原子上连接两个或三个羟基的结构很不稳定，易脱水成稳定的醛、酮或羧酸。很不稳定，易脱水成稳定的醛、酮或羧酸。 当当-OH直接连在不饱和碳上时直接连在不饱和碳上时(如烯醇如烯醇)，往，往往发生异构化，生成较稳定的醛或酮。往发生异构化，生成较稳定的醛或酮。CH2=CHOHCH3CHO第七章

4、 醇、硫醇、酚 第一节 醇 (一、结构分类命名) 上页上页下页下页首页首页OHCOHH2OCO.H2OCOOHOHCOH.OH偕二醇偕二醇 烯醇式烯醇式 酮式酮式(三三) 命名命名 普通命名法普通命名法 、 系统命名法系统命名法 1. 普通命名法：普通命名法：“(省去基字省去基字)。CH3CH2CH2CH2-OH (CH3)2CHCH2-OH (CH3)3C-OH仲丁醇仲丁醇g g-氯丙醇氯丙醇 苯甲醇苯甲醇(苄醇苄醇)CH3CHCH2CH3CH2CH2CH2-OH-CH2-OHOHClCH3CHCH2CH3CH2CH2CH2-OH-CH2-OHOHCl 正丁醇正丁醇 异丁醇异丁醇 叔丁醇叔丁

5、醇第七章 醇、硫醇、酚 第一节 醇 (一、结构分类命名) 上页上页下页下页首页首页人民卫生电子音像出版社7 2. 醇的系统命名法醇的系统命名法 是选择含是选择含-OH的最长碳链作主的最长碳链作主链，按主链碳原子个数称链，按主链碳原子个数称“某醇某醇”，编号应使，编号应使 OH 所连的所连的C有较小编号，羟基的位次写在醇名之前。有较小编号，羟基的位次写在醇名之前。 2,3-二甲基二甲基-1-丁醇丁醇2,3-dimethyl-1-butanol CH3CHCHCH2OHCH3CH3CH3CHCHCH2OHCH3CH3CH3-CH2-CH2-CH-CH2-CH3CH2OHCH3-CH2-CH2-CH

6、-CH2-CH3CH2OH2-乙基乙基-1-戊醇戊醇2-ethyl-1-pentanol第七章 醇、硫醇、酚 第一节 醇 (一、结构分类命名) 上页上页下页下页首页首页 对于不饱和醇，选择对于不饱和醇，选择既含既含-OH又含重键又含重键 的最长的最长碳链作主链，使碳链作主链，使 OH 所连的所连的C有较小编号。有较小编号。CCHCH2CHCH3CH3OH 5-苯基苯基-4-己烯己烯-2-醇醇5-phenyl-4-hexen-2-ol 多元醇的命名：多元醇的命名：多元醇的命名应选择连接有尽多元醇的命名应选择连接有尽可能多羟基的碳链为主链可能多羟基的碳链为主链,依羟基的数目命名为某几依羟基的数目命

7、名为某几醇醇,并在名称前标明羟基的位次。并在名称前标明羟基的位次。1,3-丙二醇丙二醇(1,3-propanediol)顺顺-1,2-环戊二醇环戊二醇CH2CH2CH2OH OHCH2CH2CH2OH OHOH OHOH OH第七章 醇、硫醇、酚 第一节 醇 (一、结构分类命名) 上页上页下页下页首页首页设计与制作 邓健 余瑜9 2-甲基甲基-1-丁醇丁醇 4-甲基甲基-2-戊醇戊醇 2-苯基苯基(-1-)乙醇乙醇 1-甲基环戊醇甲基环戊醇CH3CH2CHCH2OHCH3CH3CHCH2CHOHCH3CH3CH2CH2OHOHCH3CH3CHCHCHCH3CHCH2OHCHHCCCHCH2CH

8、CH3OHCH3OH 3-戊烯戊烯-2-醇醇 3-苯基苯基-2-丙烯丙烯-1-醇醇 4-甲基甲基-5-己炔己炔-2-醇醇第七章 醇、硫醇、酚 第一节 醇 (一、结构分类命名) 人民卫生电子音像出版社10HOCH2CHCH2OHOHCH2OHCCH3CH2H3CCH3OHCHCH3OH第七章 醇、硫醇、酚 第一节 醇 (一、结构分类命名) 上页上页下页下页首页首页二、醇的物理性质二、醇的物理性质 第七章 醇、硫醇、酚 第一节 醇 (二、物理性质) 1. 水溶性水溶性：醇与水形成氢键，使醇在水中的溶解度：醇与水形成氢键，使醇在水中的溶解度比烃类大得多。比烃类大得多。二元醇或多元醇，在水中溶解度更大

9、。二元醇或多元醇，在水中溶解度更大。醇与水之间形成的氢键醇与水之间形成的氢键 ORHOHHORHOHH+_+_上页上页下页下页首页首页人民卫生电子音像出版社122. 高沸点高沸点CH3CH2OH46， bp: 78CH3CH2CH344， bp: -42.1CH3CH2OH46， bp: 78CH3CH2CH344， bp: -42.1OC2H5HOC2H5HOC2H5HOC2H5H+_+_第七章 醇、硫醇、酚 第一节 醇 (二、物理性质) 上页上页下页下页首页首页 醇分子间可以通过氢键缔合起来醇分子间可以通过氢键缔合起来,致使致使醇的沸点比相对醇的沸点比相对分子质量相当的烃高得多分子质量相当

10、的烃高得多,并随碳数增加沸点增高并随碳数增加沸点增高(每增加一每增加一个个CH2系差系差,沸点升高沸点升高1820)。碳链支化增加。碳链支化增加,沸点降低。沸点降低。MW: MW: 三、醇的化学性质三、醇的化学性质 第七章 醇、硫醇、酚 第一节 醇 (三、化学性质) 上页上页下页下页首页首页COHRRH+- 醇的化学反应主要是醇的化学反应主要是 OH键的异裂键的异裂；CO键键的异裂的异裂；又由于；又由于OH 的影响的影响, 使使 -H 也具有一定的也具有一定的活泼性。活泼性。a a酸酸 性性取代；消除取代；消除氧氧化化脱脱氢氢人民卫生电子音像出版社14(一一) 与活泼金属反应与活泼金属反应 醇

11、与钠作用比较和缓醇与钠作用比较和缓, 放出的热不足以使生成的氢气自燃。放出的热不足以使生成的氢气自燃。(反应反应激烈激烈)(反应反应和缓和缓)化合物化合物 水水 甲醇甲醇 乙醇乙醇 异丙醇异丙醇 叔丁醇叔丁醇pKa15.74 15.5 15.7 17.1 18第七章 醇、硫醇、酚 第一节 醇 (三、化学性质) 上页上页下页下页首页首页HOHNaNaOHH2ROHONaNaRH2酸性：酸性： H2OROH CH3OH伯醇仲醇叔醇伯醇仲醇叔醇RO_R3COR2CHORCH2OCH3O_的碱性:_第七章 醇、硫醇、酚 第一节 醇 (三、化学性质) 上页上页下页下页首页首页当醇钠遇水时立即生成醇和氢氧

12、化钠。当醇钠遇水时立即生成醇和氢氧化钠。RCH2ONaHOHRCH2OHNaOH醇钠在有机合成中可用作引入烷氧基的试剂。醇钠在有机合成中可用作引入烷氧基的试剂。CH3I + CH3CH2ONaCH3CH2OCH3 + NaIHCCNa + R-OH HCCH + RONa 在碱性溶液中，邻二醇类化合物可与在碱性溶液中，邻二醇类化合物可与Cu(OH)2反反应生成深蓝色的溶液。应生成深蓝色的溶液。 CH2OHCH2OHCuCH2OCH2OCuOH-+ 2H2O2+蓝色蓝色 C H2 C H C H2O HO HO H+C u (O H )2C HC H2 2 C HC H C HC H2 2OOO

13、OO HO HC uC u-2H2OC upric glycerinateC H2 C H C H2O HO HO H+C u (O H )2C HC H2 2 C HC H C HC H2 2OOOOO HO HC uC u-2H2OC upric glycerinate甘油铜甘油铜(蓝色蓝色) 第七章 醇、硫醇、酚 第一节 醇 (三、化学性质) 上页上页下页下页首页首页人民卫生电子音像出版社17(二二) 醇与无机含氧酸的酯化反应醇与无机含氧酸的酯化反应 醇可与含氧无机酸（如硝酸、亚硝酸、硫酸和磷酸等）醇可与含氧无机酸（如硝酸、亚硝酸、硫酸和磷酸等）反应，生成相应的无机酸酯，其中的反应，生成

14、相应的无机酸酯，其中的 N、P 和和 S 都是通过都是通过 O 与烷基相连的。与烷基相连的。(CH3)2CHCH2CH2OH + HO-NO(CH3)2CHCH2CH2ONO + H2O 异戊醇异戊醇 亚硝酸异戊酯亚硝酸异戊酯 (缓解心绞痛的药物缓解心绞痛的药物)H2SO410CH2CHCH2+ HNO3OHOHOHCH2 CH CH2 + H2OONO2ONO2 ONO2H2SO410CH2CHCH2+ HNO3OHOHOHCH2CHCH2+ HNO3OHOHOHCH2 CH CH2 + H2OONO2ONO2 ONO2CH2 CH CH2 + H2OONO2ONO2 ONO2甘油三硝酸酯是

15、一种缓解心绞痛的药物甘油三硝酸酯是一种缓解心绞痛的药物,又是一种烈性炸药。又是一种烈性炸药。第七章 醇、硫醇、酚 第一节 醇 (三、化学性质) 上页上页下页下页首页首页 硫酸是二元酸，可形成硫酸是二元酸，可形成酸性酯酸性酯和和中性酯中性酯。其中。其中低级醇的硫酸酯低级醇的硫酸酯(如硫酸二甲酯等如硫酸二甲酯等)可作为烷基化剂，可作为烷基化剂，高级醇高级醇(C8C18)的硫酸酯钠盐是合成洗涤剂。的硫酸酯钠盐是合成洗涤剂。 C12H25OH H2SO4C12H25OSO3H H2O4055CH3-OH + HO-S-OHOOCH3-OH + HO-S-OHO OOCH3-OSO3H 硫酸氢甲酯硫酸氢

16、甲酯OCH3O-S-OCH3 硫酸二甲酯硫酸二甲酯OOCH3O-S-OCH3 硫酸二甲酯硫酸二甲酯O十二烷基硫酸氢酯的钠盐是优良的阴离子表面活性剂。十二烷基硫酸氢酯的钠盐是优良的阴离子表面活性剂。第七章 醇、硫醇、酚 第一节 醇 (三、化学性质) 上页上页下页下页首页首页人民卫生电子音像出版社19 磷酸是三元酸磷酸是三元酸, 以磷酸酯的形式广泛存在以磷酸酯的形式广泛存在于生物体中于生物体中, 具有重要的生物功能。具有重要的生物功能。 烷基一磷酸酯烷基一磷酸酯 R O POOHOHR O POOOHPOOHOHR O POOOHPOOOHPOOHOH烷基二磷酸酯烷基二磷酸酯 烷基三磷酸酯烷基三磷

17、酸酯 第七章 醇、硫醇、酚 第一节 醇 (三、化学性质) 上页上页下页下页首页首页H2SO4浓60(CH3)3COH (CH3)2C =CH2 + H2O（三）醇的脱水反应（三）醇的脱水反应 醇在浓醇在浓 H2SO4 或或 H3PO4 催化下加热，分子内脱水生成烯。催化下加热，分子内脱水生成烯。 H2SO4浓100 H2C =CHCH3 + H2O(CH3)2CHOHH2SO4浓170CH3CH2OH CH2 =CH2 + H2O分子内脱水成烯由易到难：分子内脱水成烯由易到难：叔丁醇叔丁醇 异丙醇异丙醇 乙醇乙醇 工业上多采用工业上多采用Lewis酸如酸如Al2O3催化醇的脱水反应。催化醇的脱

18、水反应。第七章 醇、硫醇、酚 第一节 醇 (三、化学性质) 上页上页下页下页首页首页人民卫生电子音像出版社21 醇分子内脱水成烯的反应，也醇分子内脱水成烯的反应，也遵循遵循 Saytzeff 规律，即主要产物是双键上连规律，即主要产物是双键上连有最多烃基的烯烃有最多烃基的烯烃。 84% 16%CH3CH3-CH-CCH2 H OH H46%H2SO49095 CH3CH3-CH-CCH2 H OH H46%H2SO49095 CH3CH3CH=C-CH3CH3CH3CH=C-CH3CH3+ CH3CH2-C=CH2CH3+ CH3CH2-C=CH2第七章 醇、硫醇、酚 第一节 醇 (三、化学性

19、质) 上页上页下页下页首页首页 ：在无机酸催化下：在无机酸催化下, 醇的羟基质子化醇的羟基质子化, 脱水脱水生成正碳离子中间体生成正碳离子中间体, 最后消去最后消去-H 而生成乙烯。而生成乙烯。CHCOHCHCOH2+ H+快CHC慢H2O正正碳碳离离子子C=C- H+快快正碳离子稳定性：叔碳正碳离子稳定性：叔碳 仲碳仲碳 伯碳伯碳醇脱水成烯活性：叔醇醇脱水成烯活性：叔醇 仲醇仲醇 伯醇伯醇 第七章 醇、硫醇、酚 第一节 醇 (三、化学性质) 上页上页下页下页首页首页人民卫生电子音像出版社23 由于伯、仲和叔正碳离子的稳定性不同由于伯、仲和叔正碳离子的稳定性不同, 在有机反应中常会发现稳定性小

20、的正碳离子在有机反应中常会发现稳定性小的正碳离子倾向于重排成比较稳定的正碳离子。醇脱水倾向于重排成比较稳定的正碳离子。醇脱水成烯的反应中就有这样的实例。成烯的反应中就有这样的实例。 CH3H2SO4CCCH3CH3CH3HOHC=CCH3CH3H3CH3C953,3-二甲基二甲基-2-丁醇丁醇 2,3-二甲基二甲基-2-丁烯丁烯 第七章 醇、硫醇、酚 第一节 醇 (三、化学性质) 上页上页下页下页首页首页甲基重重排排CCH3CH3CCH3HCH31,2迁移CCH3CCH3H3CCH3OHHHCCH3CCH3H3CCH3OHHHCCH3CCH3H3CCH3H- H+C=CCH3CH3H3CH3C

21、l *反应机制反应机制 -HOH质子化醇质子化醇 仲正碳离子仲正碳离子 叔正碳离子叔正碳离子(更稳定更稳定) 第七章 醇、硫醇、酚 第一节 醇 (三、化学性质) 上页上页下页下页首页首页人民卫生电子音像出版社25CH3CCHCH3CH2OHCH3HC=CCH3CH3H3CH3C140H2SO42,3-二甲基二甲基-1-丁醇丁醇 2,3-二甲基二甲基-2-丁烯丁烯第七章 醇、硫醇、酚 第一节 醇 (三、化学性质) 上页上页下页下页首页首页+CHCCH3H3CCH2负氢1,2迁移重重排排HCH3HOH+CHCCH3H3CCH2HCH3CHCCH3H3CCH2OHHHCH3CHCCH3H3CCH2O

22、HHCH3H H+C=CCH3CH3H3CH3C质子化醇质子化醇 伯正碳离子伯正碳离子 解答：解答：叔正碳离子叔正碳离子(更稳定更稳定) 第七章 醇、硫醇、酚 第一节 醇 (三、化学性质) 上页上页下页下页首页首页人民卫生电子音像出版社27分子间脱水分子间脱水 成醚成醚 这是制备这是制备对称醚对称醚的方法的方法, 适于由低级伯醇制醚。适于由低级伯醇制醚。叔醇的主要产物为分子内消去产物叔醇的主要产物为分子内消去产物 烯烃烯烃,仲仲醇成醚的产量也很低。醇成醚的产量也很低。实验室制乙醚：实验室制乙醚： 2 C2H5-OH C2H5OC2H5+ H2O浓浓H2SO4140 工业制乙醚：工业制乙醚：2

23、C2H5-OH C2H5-O-C2H5+ H2OAl2O3300 第七章 醇、硫醇、酚 第一节 醇 (三、化学性质) 上页上页下页下页首页首页(四四) 醇的氧化反应醇的氧化反应 第七章 醇、硫醇、酚 第一节 醇 (三、化学性质) l氧化反应氧化反应(oxidation)：得氧或去氢的反应。得氧或去氢的反应。 l还原反应还原反应(reduction)：得氢或去氧的反应。得氢或去氧的反应。 醇类化合物的氧化醇类化合物的氧化,实质上是从分子中脱去两个氢原子实质上是从分子中脱去两个氢原子,其其中一个是羟基上的氢中一个是羟基上的氢, 另一个是与羟基相连碳上的氢另一个是与羟基相连碳上的氢 。 氧化的产物取

24、决于醇的类型和反应条件。氧化的产物取决于醇的类型和反应条件。 常用的氧化剂：常用的氧化剂： 的酸性水溶液的酸性水溶液溶液溶液 上页上页下页下页首页首页人民卫生电子音像出版社291. 伯醇氧化成醛伯醇氧化成醛 ，醛易继续被氧化成酸：，醛易继续被氧化成酸：O C H3C H O HC H3C H OC H3C O O HO O C H3C H O HC H3C H OC H3C O O HO O C H3C H O HC H3C H OC H3C O O H O O C H3C H O HC H3C H OC H3C O O H O 伯醇伯醇 醛醛酸酸第七章 醇、硫醇、酚 第一节 醇 (三、化学性

25、质) 如欲氧化伯醇制备醛，可采用蒸馏法将生成的醛蒸出；或用三氧化铬与吡啶的混合物作为氧化剂。K2CrO4-H2SO4 /60(5s or less)CH3CH2CH2-OHbp 97 CH3CH2CHObp 49 (4549%)K2CrO4-H2SO4 /60(5s or less)CH3CH2CH2-OHbp 97 CH3CH2CHObp 49 (4549%)CH3CH3CH3CH3CrO3C5H5NCH2=C(CH2)2CH=C(CH2)3CH2OHCH2=C(CH2)2CH=C(CH2)3CHO上页上页下页下页首页首页2. 仲醇氧化成酮，常用此法制备酮仲醇氧化成酮，常用此法制备酮。叔醇没

26、有叔醇没有-氢，一般不能被氧化。氢，一般不能被氧化。 第七章 醇、硫醇、酚 第一节 醇 (三、化学性质) 上页上页下页下页首页首页*(五五) 与与HX反应，羟基被卤素取代反应，羟基被卤素取代 ROH HXROH X-H+RX H2O不同的不同的HX以及不同类型的醇反应速度不同：以及不同类型的醇反应速度不同：HI HBr HCl (HF一般不反应一般不反应)苄醇、烯丙式醇苄醇、烯丙式醇 叔醇叔醇 仲醇仲醇 伯醇伯醇 CH3OH第七章 醇、硫醇、酚 第一节 醇 (三、化学性质) 上页上页下页下页首页首页人民卫生电子音像出版社32第七章 醇、硫醇、酚 第一节 醇 (三、化学性质) 上页上页下页下页首

27、页首页 浓盐酸与无水氯化锌所配成的试剂称为卢卡斯浓盐酸与无水氯化锌所配成的试剂称为卢卡斯(Lucas)试剂。卢卡斯试剂可以区别试剂。卢卡斯试剂可以区别C6以下伯、仲、以下伯、仲、叔醇。叔醇。(CH3)3COH 放热、立即混浊 几分钟后，浑浊CH3CH2CH OHCH3CH3(CH2)3OH 室温无变化；加热后变浑浊ZnCl2/HClr.tH H2 2OOH H2 2S SCH3OH C6H5-OH C2H5OC2H5R-O-O-RMethanol PhenolEtherPeroxide甲醇甲醇苯酚苯酚乙醚乙醚过氧化物过氧化物CH3SH C6H5-SH C2H5SC2H5R-S-S-RMetha

28、nethiol Benzenethiol Diethyl sulfide Disulfide甲甲硫硫醇醇苯苯硫硫酚酚( (二二) )乙乙硫硫醚醚过过硫硫化化物物第二节第二节 硫醇硫醇 第七章 醇、硫醇、酚 第二节 硫醇 (一、分类结构命名) 一、分类、结构、命名一、分类、结构、命名上页上页下页下页首页首页人民卫生电子音像出版社34 硫醇的命名硫醇的命名与相应的醇相同，只是在母体名称前加一个与相应的醇相同，只是在母体名称前加一个硫硫字。字。当硫醇结构较复杂时当硫醇结构较复杂时, 把把 作为取代基命名。作为取代基命名。 CH3SH 甲甲硫硫醇醇(methanethiol) 3-戊戊硫硫醇醇3-pe

29、ntanethiol HSCH2CH2SHSHCH3CH2CHCH2CH3HSCH2CH2OH1,2-乙二乙二硫硫醇醇1,2-ethanedithiol 2-巯基乙醇巯基乙醇2-mercaptoethanol 第七章 醇、硫醇、酚 第二节 硫醇 (一、分类结构命名) 上页上页下页下页首页首页第七章 醇、硫醇、酚 第二节 硫醇 (二、物理性质) 二、物理性质二、物理性质 硫醇的相对分子质量比相应的醇大，但硫醇的相对分子质量比相应的醇大，但 S 形成氢键的能力形成氢键的能力很弱，不存在分子间缔合，而以单分子形式存在，也不能与水很弱，不存在分子间缔合，而以单分子形式存在，也不能与水形成氢键，因此其沸

30、点和水溶度都比相应的醇要低得多。形成氢键，因此其沸点和水溶度都比相应的醇要低得多。C2H5OHC2H5SHCH3SCH3bp ()783538sol(g/100g水水)混溶混溶1.5C2H5OHC2H5SHCH3SCH3bp ()783538sol(g/100g水水)混溶混溶1.5 硫醇的另一特性是：硫醇的另一特性是： 一般一般9C的硫醇都的硫醇都有恶臭。工业上利用它作为臭味剂。有恶臭。工业上利用它作为臭味剂。上页上页下页下页首页首页人民卫生电子音像出版社36三、化学性质三、化学性质 第七章 醇、硫醇、酚 第二节 硫醇 (三、化学性质) 1. 弱酸性弱酸性：硫醇硫醇的酸性比相应的醇强的酸性比相

31、应的醇强 (H2S比H2O) 酸酸性性pKaROH H2O RSH ArOH ArSH H2S 碳酸碳酸 苯酚苯酚 水水 醇醇 取代酚类的酸性与取代基的种类、数目等有关。取代酚类的酸性与取代基的种类、数目等有关。吸电子基使酚的酸性增强吸电子基使酚的酸性增强;斥电子基使酚的酸性减弱。斥电子基使酚的酸性减弱。 SHSO3HCO2HOHHONO2HOCH3HOClHO(1)(2) 第七章 醇、硫醇、酚 第三节 酚 (三、酚的化学性质) 上页上页下页下页首页首页人民卫生电子音像出版社50酚酚Ar-OH羧酸羧酸RCO2H其它有机物其它有机物酚的弱酸性在酚的分析及分离上很有用。酚的弱酸性在酚的分析及分离上

32、很有用。 NaOH水溶液水溶液不溶物不溶物: 其它有机物其它有机物水相水相:酚类酚类酸类酸类CO2酚酚溶液溶液H+RCORCO2 2HHH+RCORCO2 2HH第七章 醇、硫醇、酚 第三节 酚 (三、酚的化学性质) 上页上页下页下页首页首页（二）亲电取代反应（二）亲电取代反应 酚羟基是酚羟基是邻对位定位基邻对位定位基, 强活化基强活化基。苯酚很。苯酚很容易发生卤代、硝化和磺化等亲电取代反应。容易发生卤代、硝化和磺化等亲电取代反应。 苯酚水溶液与溴水作用苯酚水溶液与溴水作用, 立即生成立即生成 2,4,6-三溴苯酚白色沉淀。三溴苯酚白色沉淀。 1. 卤代反应卤代反应 OHOHBrBrBr+ 3

33、 Br2+ 3 HBr100%反应非常灵敏，可用于部分酚类化合物的检验。反应非常灵敏，可用于部分酚类化合物的检验。第七章 醇、硫醇、酚 第三节 酚 (三、酚的化学性质) 上页上页下页下页首页首页人民卫生电子音像出版社52单溴苯酚可以用以下两种方法制备单溴苯酚可以用以下两种方法制备: + Br2+ HBrOHOHBrCS28084%0OHOCOCH3CH3CClOBr2OCOCH3Br2. H1. NaOH+OHBr当苯酚对位有基团时当苯酚对位有基团时,选择低温和低极性溶剂也可制得单溴苯酚选择低温和低极性溶剂也可制得单溴苯酚:+ Br2+ HBrOHOHH3CCHCl380 %0H3CBr第七章

34、 醇、硫醇、酚 第三节 酚 (三、酚的化学性质) 上页上页下页下页首页首页2. 硝化反应硝化反应 苯酚与稀硝酸反应可生成邻硝基苯酚和对硝基苯酚苯酚与稀硝酸反应可生成邻硝基苯酚和对硝基苯酚: OHOHNO2OHO2N2520%HNO3+邻硝基苯酚邻硝基苯酚对硝基苯酚对硝基苯酚第七章 醇、硫醇、酚 第三节 酚 (三、酚的化学性质) 上页上页下页下页首页首页人民卫生电子音像出版社54 若选择低温和低极性溶剂，苯酚与硝酸若选择低温和低极性溶剂，苯酚与硝酸反应主要生成对硝基苯酚。反应主要生成对硝基苯酚。o-硝基苯酚硝基苯酚(26%) p-硝基苯酚硝基苯酚(61%) bp 216, bp 279 OHONOHO2N15+ HNO3+CHCl3OOH第七章 醇、硫醇、酚 第三节 酚 (三、酚的化学性质) 上页上页下页下页首页首页o-硝基苯酚硝基苯酚ONHO.OOHNOOOHNOO邻硝基苯酚由于形成分子内氢键，可用水蒸气蒸馏法分离开来。邻硝基苯酚由于形成分子内氢键，可用水蒸气蒸馏法分离开来。OH浓25100H2SO4OHHOSO3HSO3H 苯酚与硫酸反应苯酚与硫酸反应, 在在25时主要生成邻羟基苯磺酸时主要生成邻羟基苯磺酸(受速率