有机化学第三版答案_上册__南开大学出版社__王积涛等主编PPT课件

1、有机化学有机化学第三版第三版 上册上册 习题与解答习题与解答 氯仿氯仿CHCl3 1、写出下列化合物的共价键（用短线表示）， 推出它们的方向。 硫化氢硫化氢H2SSHHHClClClCNHCH3H 甲胺甲胺CH3NH2 甲硼烷甲硼烷BH3BHHH 乙烷乙烷C2H6注：甲硼烷注：甲硼烷(BH3)不能以游离态存在，通常以二聚体形式存在不能以游离态存在，通常以二聚体形式存在. BH3中中B以以sp2杂化杂化 方式成键方式成键.CHHClClHHHHHH根据诱导效应规定根据诱导效应规定: 烷烃分子中的烷烃分子中的C C和和 C H键不具有极性键不具有极性. 二氯甲烷二氯甲烷CH2Cl22. 以知键是分

2、子之间的轴向电子分布,具有圆柱状对 称,键是p轨道的边缘交盖. 键与键的对称性有何不同? HHHH 键具有对称轴,键电子云分布在键平面的上下, 键具有对称面,就是键平面.3. 丙烷CH3CH2CH3的分子按碳的四面体分布,试画出个原 子的分布示意.HHHHHHHH4、只有一种结合方式：2个氢、1个碳、1个氧 （H2CO） ，试把分子的电子式画出来。HH C O5、丙烯CH3CH = CH2中的碳，哪个的sp3杂化，哪 个是sp2杂化？CH3 - CH = CH2sp3sp2sp26、试写出丁二烯分子中的键型： -键-键-键-键-键7、试写出丙炔 中碳的杂化方式。你 能想象出sp杂化的方式吗？C

3、H3C CHCH3C CHsp3 spsp 根据杂化后形成的杂化轨道有着最佳的空间取向，彼此做到了最大程度的远离，可想像2个sp杂化轨道之间的夹角应互为1800，sp杂化的碳原子应为直线型构型。CH2 = CH - CH = CH2 8、二氧化碳的偶极矩为零，这是为什麽？如果CO2遇水 后形成HCO3-或H2CO3,这时它们的偶极矩还能保持为 零吗？碳酸分子为什麽是酸性的？ O = C = O 化合物分子的偶极矩是分子中所有键偶极矩的矢量和，二氧化碳分子中两个碳氧键的偶极矩大小相等、方向相反，故二氧化碳分子的偶极矩为零。CHOOO-CHOOOH碳酸和碳酸氢根的偶极矩不为零。C-OOO-CHOO

4、OH-2H+ 碳酸根中的氧电负性比较大，具有容纳负电荷的能力。换言之：碳酸失去H+后形成的共轭碱碳酸根负离子比较稳定，所以碳酸分子显示酸性。9、用+/-符号对下列化合物的极性作出判断: H3C _ Br H3C _ NH2 H3C _ Li NH2 _ H H3C _ OH (6) H3C _ MgBr+-+-10、H2N-是一个比HO-更强的碱，对它们的共轭酸NH3 和H2O哪个酸性更强？为什麽？答：H2O的酸性更强。共轭碱的碱性弱，说明它保 持负电荷的能力强，其相应的共轭酸就更容易 失去H+而显示酸性。11.HCOOH的pKa= 3.7 ， 苦味酸的pKa= 0.3 ， 哪 一个酸性更强？

5、你能画出苦味酸的结构吗？苯酚的酸性比上述两者是强还是弱？答：苦味酸的酸性强。苯酚的酸性比上述两者 要弱。OHNO2NO2O2N苦味酸12、氨NH3的pKa36，丙酮CH3COCH3的pKa20。下列可逆平 衡向哪个方向优先？反应优先向着生成弱酸、弱碱的方向进行。13、利用表11中pKa的值，预测下列反应的走向。反应向左（即向着生成HCN的方向）进行。O=CH3 _ C _ CH3CH3 _ C _ CH2- Na+=O强酸强碱弱酸弱碱Na+ U - NH2+NH3+(1) HCN + CH3COONaNa+ -CN + CH3COOHpKa: 9.2pKa: 4.72(2) CH3CH2OH

6、+ Na+ -CNCH3CH2O-Na+ + HCNpKa: 16pKa: 9.2反应向左（即向着生成乙醇的方向）进行。习题与解答习题与解答1、写出庚烷的同份异构体的构造式，用系统命名法命名、写出庚烷的同份异构体的构造式，用系统命名法命名 （汉英对照）。（汉英对照）。 1）CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH3 庚烷庚烷 heptane2） 2-甲基已烷甲基已烷2-methylhexane3） 3-甲基已烷甲基已烷3-methylhexane 4） 2,3-二甲基戊烷二甲基戊烷 2,3-dimethylpentaneCH3CHCH2CH2CH2CH3CH3CH3CH2CHCH2CH2CH3

7、CH3CH3CHCHCH2CH3H3CCH32,4-二甲基戊烷二甲基戊烷2,4-dimethylpentane2,2-二甲基戊烷二甲基戊烷2,2-dimethylpentane 5） 6） 7） 3,3-二甲基戊烷二甲基戊烷3,3-dimethylpentane CH3CHCH2CHCH3OCH3OCH3CH3CCH2CH2CH3OOCH3CH3CH3CH2CCH2CH3OCH3OCH38） 9） 3-乙基戊烷乙基戊烷3-ethylpentane 2,2,3-三甲基丁烷三甲基丁烷2,2,3-trimethylbutane CH3CH2CHCH2CH3OCH3OCH2OCH3OCH3OCH3CH

8、3CCHCH3 2、写出下列化合物的汉英对照的名称：、写出下列化合物的汉英对照的名称：1） 2） 2-甲基戊烷甲基戊烷2-methylpentane 3,3-二甲基二甲基-4-乙基已烷乙基已烷3-ethyl-4,4-diethylhexane OCH3CH3CHCH2CH2CH3OCH3O OCH3CH3CH2CH-C-CH2CH3CH3CH23)2,3,6-三甲基三甲基-6-乙基辛烷乙基辛烷2,3,6-trimethyl-6-ethyloctane4）3,5,5,6-四甲基壬烷四甲基壬烷 3,5,5,6-tetramethylnonace OCH3OCH3OH3CCH2CH3CH3-CH-C

9、H-CH2CH2-C-CH2CH3OOCH3OH3COCH3CH3OCH3CH2CH2-CH-C-CH2-CHCH2CH33、不要查表，试将下列烷烃按沸点降低的、不要查表，试将下列烷烃按沸点降低的 次序进行排列。次序进行排列。 3,3-二甲基戊烷二甲基戊烷 正庚烷正庚烷 2-甲基庚烷甲基庚烷 正戊烷正戊烷 2-甲基已烷甲基已烷 4、写出下列化合物氯代时的全部产物的构造、写出下列化合物氯代时的全部产物的构造 式及比例。式及比例。 1) 正已烷正已烷 2）异已烷）异已烷 3）2，2-二甲基丁烷二甲基丁烷 1)、正已烷、正已烷 15.8% 42.1%42.1% CH3CH2CH2CH2CH2CH3C

10、H2CH2CH2CH2CH2CH3ClCH3CHCH2CH2CH2CH3ClCH3CH2CHCH2CH2CH3Cl1H：2。H=1：4 61684=32638100%=15.8%38100%=84.2%3284.2% / 2=42.1% 2）异已烷）异已烷 20% 17% 26.5% 26.5% 10%OCH3CHCH2CH2CH3CH3OCH2CHCH2CH2CH3OCH3ClOCH3CCH2CH2CH3CH3ClOOCH3CHCHCH2CH3CH3ClOOCH3CHCH2CHCH3CH3ClOOCH3CHCH2CH2CH2CH3ClO45%40%15% 5、写出下列各取代基的构造式：、写出

11、下列各取代基的构造式：1) Et- CH3CH2-2) i-Pr-OCH3CCH2CH3CH3CH3O3) 2,2-二甲基丁烷OCH2CCH2CH3CH3CH3OClOOCH3-C-CHCH3CH3H3COClOOCH3-C-CH2CH2CH3H3COClOCH3CH3CH-3) i-Bu-4) S-Bu-5) 异戊基异戊基6) 新戊基新戊基7）三级戊基）三级戊基 CH3-CH-CH2-CH3CH3-CH2-CH-CH3CH3CH3-CH-CH2-CH2-CH3CH3-C-CH2-CH3CH3-C-CH2-CH3CH36、写出乙烷氯代的自由基历程。、写出乙烷氯代的自由基历程。 2)链增长 3)

12、链终止+ CH3-CH3+ HClCH3-CH22Cl+ Cl2ClCH3-CH3CH3-CH2+ ClCH3-CH2-CH2-CH3ClCH3-CH3CH3-CH2Cl +CH3-CH3+ CH2-CH3ClCl +Cl2或加热hv1)链引发2ClCl2记住：记住：自由基反应三部曲自由基反应三部曲 引发、增长、链终止。引发、增长、链终止。无论是自由基取代还是自由基加成都是遵无论是自由基取代还是自由基加成都是遵循这个模式。循这个模式。7、 1）把下列三个透视式改写成纽曼投影把下列三个透视式改写成纽曼投影 式，它们是不是相同的构象。式，它们是不是相同的构象。HHHFClClHHHFClClHHH

13、FClClClClFHHHClClFHHHClClFHHH他们是相同构象他们是相同构象2）把下列纽曼投影式写成透视式，它们是不是相同）把下列纽曼投影式写成透视式，它们是不是相同 物质。物质。他们是不同物质他们是不同物质ClClClClFFFFHHHHClClClClFHFFFHHH8. .叔丁基过氧化物是一个稳定而便于操作的液体，可作叔丁基过氧化物是一个稳定而便于操作的液体，可作 为一个方便的自由基来源：为一个方便的自由基来源：异丁烷和异丁烷和CClCCl4 4的混合物在的混合物在130-140130-140时十分稳定。假如时十分稳定。假如加入少量叔丁基过氧化物就会发生反应，主要生成叔加入少量

14、叔丁基过氧化物就会发生反应，主要生成叔丁基氯和氯仿，同时也有少量叔丁醇（丁基氯和氯仿，同时也有少量叔丁醇（CHCH3 3) )3 3C-OHC-OH，其，其量相当于所加的过氧化物量相当于所加的过氧化物, ,试写出这个反应可能机理的试写出这个反应可能机理的所有步骤。所有步骤。或光1302(CH3)3CO(CH3)3CO-OC(CH3)32) 链增长链增长 1) 链引发链引发、反复重复1302(CH3)3CO(CH3)3CO-OC(CH3)350%(CH3)3C-OH +HCH3CH3-CH-CH3CH3+ CH3-C-CH3(CH3)3CO+CCl4CH3CH-CH-CH3_CH3CH3-C-C

15、H3_Cl+CCl3CH3CH3-C-CH3H+CH3CH3-C-CH3+_CCl3CHCl33) 链终止链终止 CH3CH3-C-CH3CH3CH3-C-CH3+CCl3CCl3CH3CH3-C-CH3H3CCH3+CH3-C-C-CH3CH3CH3CH3-C-CH3H3C+Cl3CCCl3CCl3CCl3习题与解答习题与解答1、出下列化合物构型式、出下列化合物构型式 (1) 异丁烯异丁烯(2) (Z)-3-甲基甲基- 4- 异丙基异丙基-3-庚烯庚烯(3) (Z)-3-chloro-4-methyl-3-hexeneC = CCH3CH2CH3CH(CH3)2CH2CH2CH3C = CC

16、H3ClCH2CH3CH3CH2CH3CH3-C=CH2(4) 2,4,4-trimethyl-2-pentene(5) trans-3,4-dimethyl-3-hexeneC = CCH3CH3CH2CH3CH3CH2CH3CH3CH3CH3-C=CH-C-CH32、用英汉对照命名下列化合物。、用英汉对照命名下列化合物。 (Z)-2-甲基甲基-3-乙基乙基-3-庚烯庚烯 (Z)-3-ethyl-2-methyl-3-heptene顺顺-1-氯氯-2-甲基甲基-2-丁烯丁烯cis-1-chloro-2-methyl-2-butene(E)-1-氯氯-2-甲基甲基-2-丁烯丁烯(E)-1-ch

17、loro-2-methyl-2-butene(1)CH3CH2CH2CH2CH3HC=C(CH3)2CH(2)CH3CH3HCH2ClC=C3,3-二甲基二甲基-1-丁烯丁烯 3,3-dimethyl-1-butene顺顺 -3-庚烯庚烯 cis-3-heptene(3) (CH3)3CCH=CH2(4) CH3CH2HHCH2CH2CH3C=C3、写出异丁烯与下列试剂反应所得产物的构造、写出异丁烯与下列试剂反应所得产物的构造 式和名称（如果有的话）。式和名称（如果有的话）。(1) H2,Ni异丁烷或异丁烷或2-甲基丙烷甲基丙烷(2) Cl21，2-二氯二氯-2-甲基丙烷甲基丙烷CH3CH-C

18、H3CH3CH3H2,NiCH3-C=CH2_CH3CH3-C-CH2CH3ClClCl2CH3-C=CH2(3) Br21，2-二溴二溴-2-甲基丙烷甲基丙烷(4) I2CH3CH3-C=CH2_I2不反应！CH3CH3-C-CH2Br2CH3-C=CH2BrBrCH3(5) HBr 2-溴溴-2-甲基丙烷甲基丙烷叔溴丁烷或叔丁基溴叔溴丁烷或叔丁基溴(6) HBr(过氧化物过氧化物)1-溴溴-2-甲基丙烷甲基丙烷异丁基溴异丁基溴CH3C-CH3CH3HBrCH3-C=CH2BrCH3CH3CH-CH2CH3HBrCH3-C=CH2BrCH3(7) HI2-碘碘-2-甲基丙烷甲基丙烷 叔碘丁烷

19、叔碘丁烷(8) HI(过氧化物过氧化物)CH3C-CH3CH3HICH3-C=CH2ICH3不反应CH3HICH3-C=CH2(9) H2SO4硫酸氢叔丁酯硫酸氢叔丁酯 叔丁醇叔丁醇(10) H2O,H+叔丁醇叔丁醇CH3CH3-C-CH3OSO3HH2SO4CH3-C=CH2CH3CH3-C-CH3OHCH3H2OCH3CH3-C=CH2CH3-C-CH3OHCH3H2OH+为烯烃的间接水合，为烯烃的直接水合。为烯烃的间接水合，为烯烃的直接水合。(11) Br2,H2O1-溴溴-2-甲基甲基-2-丙醇丙醇(12) Br2+NaI(水溶液水溶液)1,2-二溴二溴-2-甲基丙烷甲基丙烷1-溴溴-

20、2-碘碘-2-甲基丙烷甲基丙烷1-溴溴-2-甲基甲基-2-丙醇丙醇CH3CH3-C-CH2Br2, H2OCH3-C=CH2CH3HO BrCH3CH3-C-CH2CH3BrBr2H2O/NaICH3-C-CH2CH3CH3-C-CH2CH3I BrBrHOCH3-C=CH2+Br(13) O3;然后然后Zn,H2O丙酮丙酮 甲醛甲醛(14) RCO3H2-甲基甲基-1,2-环氧丙烷环氧丙烷CH3(1)O3Zn,H2OCH3-C=O + H-C-HCH3O=CH3-C=CH2CH3CH-CH2CH3RCO3HCH3-C=CH2O2-甲基甲基-1,2-丙二醇丙二醇(15) 冷冷、碱碱KMnO4(

21、16) 热的热的KMnO4丙丙 酮酮 二氧化碳二氧化碳KMnO4CH3-C=O +CO2CH3-C=CH2CH3CH3KMnO4冷 OH-CH3CH3-C-CH2CH3OHHOCH3-C=CH2 反应物反应物反应的第一过度态反应的第一过度态反应的第二过度态反应的第二过度态反应活性中间体反应活性中间体反应产物反应产物CH3CH = CH2 + Br2CH3CH_CH2BrBrCH3CH_CH2BrBrCH3CH_CH2BrCH3CH _ CH2BrBr4、试画出、试画出Br2和丙烯加成反应的反应能量进程图。和丙烯加成反应的反应能量进程图。 E活2E活1反应物产物反应中间体第一过度态第二过度态反应

22、进程位能E活2E活1反应物产物反应中间体第一过度态第二过度态反应进程位能5、 3,3,3三氟丙烯和三氟丙烯和HCl加成时，生成加成时，生成F3CH2CH2Cl 为什么不服从马氏规则？为什么不服从马氏规则？ 、动态下的解释：、动态下的解释：C+的稳定性的稳定性CF3CH=CH2 + H+F_ C _ CHCH3(1)(2)FF F_ C _ CH2CH2FF (1)(2) CF3- 是强烈的吸电子基，在中直接与是强烈的吸电子基，在中直接与C+相连，正电荷集相连，正电荷集中体系能量高不稳定不易生成中体系能量高不稳定不易生成；中正电荷比较分散，相对能中正电荷比较分散，相对能量较低易生成。量较低易生成

23、。 稳定性：稳定性：6、化合物、化合物A C7H14经浓经浓KMnO4氧化后得到的两个氧化后得到的两个 产物产物 与臭氧化与臭氧化还原水解后的两个产物相同，试问还原水解后的两个产物相同，试问A有有 怎样的结构？怎样的结构？ C=CCH3CH3CH3CH2CH3A:、静态下的解释：、静态下的解释：H+优先进攻电子云密度较大的双优先进攻电子云密度较大的双 键碳原子。键碳原子。CF3_ CH = CH2 + H+CF3_CH_CH2+Cl-CF3_CH_CH2HHCl由于由于CF3-的强烈吸电子作用，使得与其相连的碳上电子云密的强烈吸电子作用，使得与其相连的碳上电子云密度较高，易于度较高，易于H+的

24、进攻。的进攻。7、化合物化合物(A) (B) (C)均为庚烯的异构体，均为庚烯的异构体，(A) 经臭氧化经臭氧化 还原水解生成还原水解生成CH3CHO和和 CH3CH2CH2CH2CHO， 用同样的方法处理用同样的方法处理 (B)生成：生成： 和和 ，处理，处理(C) 生成生成 CH3CHO和和 , 试写出试写出 (A) 、B) 、 (C) 的构造式或构型式。的构造式或构型式。CH3CCH3O=CH3CH2CCH3OCH3CH2CCH2CH3=O( A ) CH3CH=CHCH2CH2CH2CH3( B ) C=CCH3CH3CH3CH2CH3CH3CH=CCH2CH3CH2CH3( C )8

25、比较下列各组烯烃与硫酸加成活性比较下列各组烯烃与硫酸加成活性（1）乙烯，溴乙烯）乙烯，溴乙烯 （2）丙烯，）丙烯，2-丁烯丁烯（3）氯乙烯，）氯乙烯，1，2-二氯乙烯二氯乙烯（4）乙烯，）乙烯，CH2 = CH-COOH（5）2-丁烯，异丁烯丁烯，异丁烯乙烯溴乙烯乙烯溴乙烯2 -丁烯丙烯丁烯丙烯氯乙烯氯乙烯1，2-二氯乙烯二氯乙烯乙烯乙烯CH2 = CH-COOH异丁烯异丁烯2-丁烯丁烯 9 在痕量过氧化物存在下在痕量过氧化物存在下1-辛烯和辛烯和2-甲基甲基-1-庚烯能与庚烯能与 CHCl3作用分别生成作用分别生成1,1,1-三氯壬烷和三氯壬烷和3-甲基甲基-1,1,1三三 氯辛烷。氯辛烷。

26、 (1) 试写出这个反应的历程。试写出这个反应的历程。 (2) 这两个反应哪个快？为什么？这两个反应哪个快？为什么？ 链引发：链引发：R-O-O-R2 R-O2R-O+ CHCl3R-OH + CCl3 在（在（2）中生成的是）中生成的是30自由基。比反应（自由基。比反应（1）中生成的）中生成的20自由基自由基要稳定，故反应（要稳定，故反应（2）较快。）较快。CCl3CH3CH3(CH2)4CH=CH2+CH3(CH2)4-C-CH2-CCl3CH3链增长：链增长：链增长：链增长：20自由基自由基30自由基自由基链终止：略链终止：略CH3(CH2)5CH-CH2-CCl3 + CHCl3CH3

27、(CH2)5CH2-CH2-CCl3 + CCl3CCl3CH3CH3(CH2)4CH-CH2CCl3+CH3(CH2)4-C-CH2-CCl3CH3CHCl3+CH3(CH2)5CH=CH2 + CCl3CH3(CH2)5CH-CH2-CHCl310某工厂生产杀瘤线虫的农药二溴氯丙烷，某工厂生产杀瘤线虫的农药二溴氯丙烷， BrCH2CHBrCH2Cl，试问要用什么原料？怎样，试问要用什么原料？怎样 进行合成？进行合成？选择丙烯为原料，丙烯是石油化工上大规模选择丙烯为原料，丙烯是石油化工上大规模生产的基本化工原料，价格便宜容易得到。生产的基本化工原料，价格便宜容易得到。CH2-CH=CH2 +

28、 Br2ClCH2CHCH2ClBrBrCCl4CH3-CH=CH2 + Cl2500ClCH2-CH=CH211试略述下列化合物的一种可能的实验室合成法。只试略述下列化合物的一种可能的实验室合成法。只 能用指定的原料，其它溶剂和无机试剂任选。能用指定的原料，其它溶剂和无机试剂任选。（1） 自乙烷合成乙烯：自乙烷合成乙烯：CH3-CH3 + Cl2ClCH3-CH2CH2=CH2hvKOHC2H5OH( 2 ) 自丙烷合成丙烯：自丙烷合成丙烯：hvCH3-CHCH3 + CH3CH2CH2ClClCH3CH2CH3 + Cl2CH3CH2OHKOHCH3-CH=CH2 + HCl(3) 自丙烷

29、合成自丙烷合成1，2-二溴丙烷二溴丙烷Br2BrBrCH3CH=CH2CH3-CH-CH2(4) 自丙烷合成自丙烷合成1-溴丙烷溴丙烷过氧化物CH3CH=CH2CH3CH2-CH2Br+ HBr先由（先由（2）得丙烯）得丙烯由（由（2）得丙烯）得丙烯(5) 自自2-溴丙烷合成溴丙烷合成1-溴丙烷溴丙烷 (6) 自自1-碘丙烷合成碘丙烷合成1-氯氯-2-丙醇丙醇 Cl2H2OCH3CH2-CH2ICH3CH=CH2KOHC2H5OHOHCH3CH-CH3ClBrCH3CH-CH3CH3CH=CH2KOHC2H5OH过氧化物HBrCH3CH2-CH2Br(7) 自丙烷合成异丙醇自丙烷合成异丙醇 由

30、（由（2）得丙烯）得丙烯 H2SO4OH H2OCH3-CH-CH3CH3CH=CH2(8) 自正丁醇合成自正丁醇合成2-碘丁烷碘丁烷 （9）自）自 合成异己烷合成异己烷 CH3OHCH3-C-CH2CH2CH3H2SO4CH3OHCH3-C-CH2CH2CH3CH3CH3-C=CHCH2CH3H2NiCH3-CHCH2CH2CH3CH3H2SO4CH3CH2CH2CH2-OHHICH3CH2-CH-CH3ICH3CH2CH=CH2（10）自）自3-氯氯-2，2-二甲基丁烷合成二甲基丁烷合成 2，2-甲基丁烷甲基丁烷卤代烷不用进行消除反应，直接进行催化氢卤代烷不用进行消除反应，直接进行催化氢化

31、就可转化成烷烃。化就可转化成烷烃。ClCH3H3CCH3-C-CH-CH3R-OHKOHCH3CH3CH3-C-CH=CH2H2PtCH3CH3CH3-C-CH2CH312、写出下列反应历程、写出下列反应历程叔丁基碳正离子叔丁基碳正离子叔丁基碳正离子叔丁基碳正离子CH3C = CH2CH3_H+CH3C - CH2CHCH3_CH3CH3CH3+CH3CH CH3CH3_CH3C = CH2CH3_H+_CH3CH3CH3C+CH2= C CH2CH3_CH3C - CH2CCH3_CH3CH3CH3CH3_CH3CCH3_HCH3C - CH2CHCH3_ _CH3CH3CH3CH3_+ C

32、H3CCH3+习题与解答习题与解答1、下列化合物中哪些是共轭化合物？哪些是、下列化合物中哪些是共轭化合物？哪些是 有顺反异构体？试画出它们顺反异构体的有顺反异构体？试画出它们顺反异构体的 构型式并命名。构型式并命名。 CH3CH=CHCH2CH2CH=CH2 (2) CH3CH=CHCH2CCH (3) CH3CH=CHC(CH3)=CHCH3 (4) (CH3)2C=CHCCCH3 （1）无共轭、有顺反）无共轭、有顺反顺顺-1，6-庚二烯庚二烯反反-1，6-辛二烯辛二烯（2）无共轭、有顺反）无共轭、有顺反C=CCH2C CHCH3HH顺顺-4-已烯已烯-1-炔炔C=CHHCH3CH2C CH

33、反反-4-已烯已烯-1-炔炔C=CCH2CH2CH=CH2CH3HHC=CHHCH3CH2CH2CH=CH2（3）有共轭、有顺反）有共轭、有顺反 C=CCH3HHC=CHCH3CH3C=CCH3HHC=CHCH3CH3C=CCH3HHC=CHCH3CH3C=CCH3HHC=CHCH3CH3(2E,4Z)顺,顺-3-甲基-2,4-已二烯-3-甲基-2,4-已二烯反,反(2Z,4E)-3-甲基-2,4-已二烯顺,反(2E,4E)-3-甲基-2,4-已二烯反,顺(2Z,4Z)（4）有共轭、无顺反）有共轭、无顺反 2-甲基甲基-2-已烯已烯-4-炔炔 2、下列化合物和、下列化合物和1摩尔溴反应生成的主

34、要产物是摩尔溴反应生成的主要产物是什么？什么？C=CCC-CH3CH3HCH3C=CHCH2CH=CH2 + Br2(1mol)CH3CH3CH3CH3-C-CHCH2CH=CH2BrBr(1)(2)(3) CH3CH=CHCH=CH2+Br2(1mol)BrBrCH3CH-CH=CH-CH2(4)CH3CH=CHCH=CHCH=CH2 Br2（1mol）CH3CHCH = CHCH = CHCH2BrBrCH3CH=CHCH2C CH + Br2(1mol)BrBrCH3CH-CHCH2CCH3、写出下列化合物的构造式或命名、写出下列化合物的构造式或命名： (1)3,5-二甲基庚炔(2)CH

35、3-CC-CH2CH2CH3CH3 Br2（1mol）BrCH2C=CH-CH2CH3CH2=C-CH=CH2(5)BrCH3CH C-CHCH2-CHCH2CH3CH3 methylpropylacetylene(4) 1，5-已二烯-3-炔(3)2-仲丁基-1-戊烯-3-炔 C-CH=CH2CH2=CH-CCH3CH3CHCH3C-C=CH-CHCH2CH3 CH3-C(5)4,7-二甲基二甲基-6-乙基乙基-4-辛烯辛烯-2-炔炔(6)（2,4）-3-t-butyl-2,4-hexadieneCH3 CH2=C-CC-CH3HC-CH2CH3C=CCH3C(CH3)3HC=CHHCH34

36、、用反应式表示、用反应式表示1-丁炔与下列试剂的反应：丁炔与下列试剂的反应：（1）1molH2，Ni； （2）2molH2，Ni H2(2mol)NiCH3CH2CH2CH3(3) 1molBr2 Br2(1mol)H2, 1molCH3CH2CH = CH2CH3CH2CCHCH3CH2CCHCH3CH2C CHC=CCH3CH2BrBrH(4) 2molBr2 Br2(2mol)(5)1mol HClCH3CH2CH=CH2Cl（6）2mol HCl HCl(2mol)CH3CH2C-CH3ClClHCl(1mol)CH3CH2CCHCH3CH2CCHCH3CH2CCHCH3CH2C_CH

37、BrBrBrBr（7）H2O，Hg2+，H+ Hg2+,H+H2O（8）Ag（NH3）2+OH- +Ag(NH3)2+OH- （9） NaNH2 NaNH2（10）（9）的产物+C2H5Br CH3CH2CC-C2H5+NaBrCH3CH2CCHCH3CH2CCHCH3CH2CCHCH3CH2C-CH3O=CH3CH2CCNaCH3CH2CCNa+ C2H5BrCH3CH2CCAg（11）O3，然后水解，然后水解 (1)O3(2) H2O（12）热的）热的KMnO4水溶液水溶液 KMnO4 CH3CH2COOH +CO2CH3CH2COOH +CO2CH3CH2CCH5、用、用1,3-丁二烯代

38、替丁二烯代替1-丁炔进行丁炔进行4题中的反应，题中的反应， 如果有反应，写出反应式。如果有反应，写出反应式。 （1）1molH2，Ni； CH2=CH-CH=CH2H2(1mol)NiCH3-CH = CH - CH3CH3CH2CCH（2）2molH2，Ni； CH2=C H-CH=CH2H2(2mol)NiCH3-C H2-CH2-CH3( 3 ) 1molBr2 CH2=CH-CH=CH2Br2(1mol)BrCH2-CH-CH=CH2+CH2-CH=CH-CH2BrBrBrBr15 55% 45% 60 10% 90% (4) 2molBr2 Br2(2mol)CH2-CH-CH-CH

39、2BrCH2=CH-CH=CH2BrBrBr(5) 1mol HCl CH2=CH-CH=CH2HCl(1mol)HCH2-CH-CH=CH2+CH2-CH=CH-CH2ClHCl20 75-80% 20-25%20 25% 75% (6) 2mol HClCH2=CH-CH=CH2HCl(2mol)CH2-CH=CH-CH2ClHHClCH2-CH-CH-CH2ClH(11) O3,然后水解 （12）热的KMnO4水溶液 (7)(7)、(8)、(9)、(10)都不反应。都不反应。 O3 Zn,H2OHCHO +H-C-C-H + HCHOCH2=CH-CH=CH2O=O=KMnO4+ CO2

40、 HO-C-C-OHKMnO4CO2 + H2OCH2=CH-CH=CH2O=O=6、(1) 乙炔的氢化热（转变成乙烷）为乙炔的氢化热（转变成乙烷）为314 KJ/mol。 乙烯的氢化热为乙烯的氢化热为137 KJ/mol。计算乙炔氢化。计算乙炔氢化 到乙烯的到乙烯的H。CH2 = CH2CH CHCH3 _ CH3314KJ/mol137KJ/mol?解：解：H=314-137=177 KJ/mol解：由于：解：由于：乙炔乙炔乙烯乙烯 H=177 KJ/mol 乙烯乙烯乙烷乙烷 H=137 KJ/mol 所以烯烃相对于烷烃比炔烃相对于烯烃所以烯烃相对于烷烃比炔烃相对于烯烃 更稳定更稳定.预期

41、（预期（CH3）加到乙炔上更快。）加到乙炔上更快。 (2)、试比较炔烃相对于烯烃的稳定性与烯烃相对、试比较炔烃相对于烯烃的稳定性与烯烃相对 于烷烃的稳定性。仅以此预期甲基自由基于烷烃的稳定性。仅以此预期甲基自由基 (CH3)加到乙炔上比加到乙烯上是快还是慢？加到乙炔上比加到乙烯上是快还是慢？解：由于解：由于 稳定性：稳定性：ab 所以自由基的稳定性因素更加重要所以自由基的稳定性因素更加重要（参教材（参教材P32）。）。 (3)、已知、已知(CH3)加到乙炔上比加到乙烯上慢，试问加到乙炔上比加到乙烯上慢，试问 这里的稳定性和自由基的稳定性二者中哪一这里的稳定性和自由基的稳定性二者中哪一 个因素更

42、加重要？个因素更加重要？ CH2=CH2 + CH3CH3-CH2-CH210自由基（自由基（a）乙烯型自由基（乙烯型自由基（b）CH + CH3CHCH3-CH=CH7、(1) 写出下列化合物的共振式：写出下列化合物的共振式： (2) 写出写出b与溴化氢加成的主要产物：与溴化氢加成的主要产物： CH3-O-CH=CH2 + HBrCH3-O-CH-CH3Bra CH2=CH-CH=OE CH2=CH-CH=OCH2-CH-CH-O Eb CH3-O-CH=CH2EEE CH3-O-CH=CH2CH3-O-CH-CH2 CH3-O=CH-CH3E+-EE+-8、有一烃、有一烃(A),相对分子量

43、为相对分子量为811，能使，能使Br2/CCl4 溶液褪色，但不与溶液褪色，但不与(Ag(NH3)2+作用，经臭氧化作用，经臭氧化 还原水解生成还原水解生成 及及 ，问，问A 是是 哪一个烃？哪一个烃？ 答：由分子量推测其分子式为答：由分子量推测其分子式为C6H10 （M=82） A： H-C=OHCH3-C-C-CH3O=O=CH2=C-C=CH2H3C CH39、试推测和臭氧分解时，生成下列化合物的不饱、试推测和臭氧分解时，生成下列化合物的不饱 和烃（非芳烃）的可能结构。和烃（非芳烃）的可能结构。 （1）只产生 （2）只产生CH3COOH和CH3CH2COOHCH3-C C-CH2CH3C

44、H3C=CCH=CH2CH3CH3CH3CH2=CCH=CCH3CH3或CH3-C-CH3O=CH3C=CCH3CH3CH3O=O=CH3-C-CH3 ,CH3-C-CHO(3) 产生 HCHO,CH3CH310、根据沸点一个未知物可能是下面四种化合、根据沸点一个未知物可能是下面四种化合 物中的一种。物中的一种。 正戊烷正戊烷 ， 36； 2-戊烯戊烯 ，36 ； 1-戊炔戊炔， 40； 1，3戊二烯戊二烯， 42。 试设计一个系统的化学检验方法来确定该试设计一个系统的化学检验方法来确定该 未知物。未知物。 CH3CH3CH3CH3或或CH3CCH2CH2CCH3O=O=（4）只产生正戊烷正戊

45、烷1-戊炔戊炔2-戊烯戊烯1,3_戊二烯戊二烯 Br2/CCl4褪色褪色 褪色褪色 褪色褪色 Ag(NH3)2+白白 KMnO4,H+,石 灰 水褪色褪色褪色褪色CO2 鉴别化合物要遵循的基本原则是鉴别化合物要遵循的基本原则是：方法简便，现象明显方法简便，现象明显。具体方式写反应流程图、列表格或文字叙述都可以。具体方式写反应流程图、列表格或文字叙述都可以。正戊烷 2-戊烯 褪色 褪色1-戊炔 褪色 白 褪色,CO21,3_戊二烯 褪色 褪色,CO2Br2/CCl4Ag(NH3)2+KMnO4,H+,11、完成下列转换：、完成下列转换： HCCCH3CH3-C-CH3ClI(1)HClH2C=C

46、-CH3ClHIHCCCH3CH3-C-CH3ClI(2)C=CCH3HHCH3CH2CH2C=CCH3HHCH3CH2CH2CH3CH=CH2+ Br2CH3CH=CH2BrCH3CH-CH2BrNaNH4CH3-CCNaCH3CH2CH2BrCH3CH2CH2-CC-CH3CH3CH2CH2-CC-CH3H2/Pd -PbCaCO3NaNH3(液）C=CCH3HHCH3CH2CH2C=CCH3HHCH3CH2CH212、(1) 当当1-辛烯和辛烯和N-溴代丁二酰亚胺作用时，不溴代丁二酰亚胺作用时，不 仅得到仅得到3-溴溴-1-辛烯，也得到辛烯，也得到1-溴溴-2-辛烯。辛烯。 对此你如何解

47、释？对此你如何解释？ (3)CH3CH2CCHCH3CCH2CH3O=CH3CH2CCHCH3CCH2CH3HgSO4H2SO4O=CH2 _ C=CH2 _ COONBr + HBrCH2 _ C=CH2 _ COONH+ Br2_ C-O=O+ CO2NBS 溴代反应的历程：溴代反应的历程：_ C-O-O-C _=O=O_ C-O=O2CCl4+ Br2+ Br-Br （夺取（夺取碳上的碳上的H）生成烯丙基自由基生成烯丙基自由基CH3(CH2)4-CHCH=CH2+ BrHCH3(CH2)4CH-CH=CH2 + HBrCH3(CH2)4-CH=CH-CH2CH3(CH2)4-CH=CH-

48、CH2BrCH3(CH2)4-CH-CH=CH2+CH3(CH2)4-CH=CH-CH2BrCH3(CH2)4CH-CH=CH2=1-溴溴-2-辛烯辛烯3-溴溴-1-辛烯辛烯CH3(CH2)4CH _ CH_ CH2Br-Brabab(2) 、带有、带有13C标记的丙烯标记的丙烯(CH3-CH=13CH2)经自由经自由 基溴化反应转化成溴丙烯基溴化反应转化成溴丙烯, 推测产物中的标推测产物中的标 记原子记原子13C的位置将在哪里？的位置将在哪里？ BrBrCH2-CH= 13CH2 + CH2= CH_ 13CH2习题与解答习题与解答1、试写出下列化合物的结构式：、试写出下列化合物的结构式：

49、ClCCHClCl（1）1-氯双环氯双环2.2.2辛烷辛烷（3）反）反-1，3-二氯环丁烷二氯环丁烷 （2）环戊基乙炔）环戊基乙炔(4)1-isopropyl-4-methyl-bi-cyclo3.1.0hex-2-ene CH2CH3 (6) bicycle3.2.1octane (5) 3-methylcyclopenteneCH3-CH-CH3CH32、命名下列化合物（后三种包括英文名）：、命名下列化合物（后三种包括英文名）： Cl(3)1-氯氯-3，4-二甲基双环二甲基双环4，4，0-3-癸烯癸烯 1，7-二甲基螺二甲基螺4.5癸烷癸烷 8-氯双环氯双环3.2.1辛烷辛烷 (1)CH3

50、CH3Cl(2)CH3H3CCH3(5)椅式椅式-顺顺1，2-二甲基环已烷二甲基环已烷 Chair form-cis -1,2-dimethylcyclohexane 3-甲基环已烯甲基环已烯 3-methylcyclohexene 双环双环2.2.2辛烷辛烷 bicycle2.2.2octane CH3CH3(4)(6)CH2CHH2CH2CCHCH2CH2CH23、写出下列化合物的最稳定的构象：、写出下列化合物的最稳定的构象： （1）反）反-1-乙基乙基-3-叔丁基环已烷叔丁基环已烷 （3）1，1，3-三甲基环已烷三甲基环已烷 （2）顺）顺-4-异丙基氯代环已烷异丙基氯代环已烷CH2CH3

51、(CH3)3CCl(CH3)2CHCH3CH3CH3(4)CH3Cl(CH3)3C4、完成下列反应：、完成下列反应：（1）环戊烯）环戊烯+ Br2/CCl4 CH3Cl(CH3)3C + Br2/CCl4BrBr（4）1-甲基环已烯甲基环已烯+HBr（过氧化物）（过氧化物） CH3+ HClCH3Cl + Br2Br300+ HBrCH3CH3Br过氧化物（2）环戊烯）环戊烯+ Br2（300）（3）1-甲基环已烯甲基环已烯+HCl（7）环戊烯）环戊烯+RCO3H KMnO4HOOC(CH2)3COOH冷，OH-KMnO4OHOH+ RCO3HO（5）环已烯）环已烯+冷碱冷碱KMnO4/H2O

52、（6）环戊烯）环戊烯+热热KMnO4/H2O（10）1，3-环已二烯环已二烯+HCl CH3O3Zn/H2OHC-CH-CH2-CH2-C-HCH3O=O=HClHCl（8）1-甲基环戊烯甲基环戊烯+冷、浓冷、浓H2SO4 （9）3-甲基环戊烯甲基环戊烯+O3，后，后Zn/H2OCH3H2SO4H3COSO3H（13）Cl2500Cl+ Br2/CCl4CH2-CH2-CH2BrBrBrCH3CH3CH2CH3CH2-CH-CH-CH3CH3+CH3CH2-CH-CH-CH3+ HBrBrCH3（11）环戊烷）环戊烷+Cl2/高温高温（12）环丙烷）环丙烷+Br2/CCl4CH3CH3CH2+

53、 HBr（15）1，3-环戊二烯环戊二烯+顺丁烯二酸酐顺丁烯二酸酐 CH2+ HBrBrCH3CH2+ HBr+OOHH=O=OCC=OO（14） NBS在光或引发剂（如过氧化苯甲酰）作用下，在惰在光或引发剂（如过氧化苯甲酰）作用下，在惰性溶剂（如性溶剂（如CCl4）中。首先是）中。首先是NBS与反应体系中存在极少与反应体系中存在极少量的量的HBr作用，产生少量的溴作用，产生少量的溴,再按如下过程发生反应：再按如下过程发生反应： NBr + HBrOOOONH +Br25.试说明下列反应结果（试说明下列反应结果（*表示表示13C）*NBS*+*+*BrBrBr链引发：链引发： (C6H5COO

54、)22C6H5COOC6H5COO自发分解C6H5+ CO2C6H5+ Br2C6H5Br + Br链增长：链增长： 相同相同 25% 25% 50 链终止（略）链终止（略） P 共轭*+ Br*+ HBr*Br2Br2*BrBrBrBr+*+ Br 6. 丁二烯聚合时除生成高分子化合物之外，还有丁二烯聚合时除生成高分子化合物之外，还有 一种环形结构的二聚体生成。一种环形结构的二聚体生成。 该二聚体能发生下列诸反应：该二聚体能发生下列诸反应： （1）还原生成乙基环已烷）还原生成乙基环已烷 （2）溴化时可加上四原子的溴）溴化时可加上四原子的溴 （3）氧化时生成）氧化时生成-羧基已二酸。羧基已二酸

55、。 试推测该二聚体的结构。试推测该二聚体的结构。 +CH=CH2(1)CH=CH2H2NiC2H5(2)CH=CH2Br2CH-CH2BrBrBrBrCH=CH2(3)HOOC-CH2-CH-C-CH2-COOHCOOHO7. 化合物A(C7H12)与Br2反应生成B(C7H12Br12)，B在KOH的乙醇溶液中加热生成C(C7H10)，C与 反应得 D(C11H12O3)，C经臭氧化并还原水解得E( 和），试写出A、B、C、D的构造式。 CH3AOCC=OOO=H-C-CH2CH2C-HO=CH3C-C-HO=O=CH3CCH3DOOOBCH3BrBr8、化合物A分子式为C4H8，它能使溴溶

56、液褪色，但不能使高锰酸钾溶液褪色。1molA与1molHBr作用生成B，B也可以从A的同分异构体C与HBr作用得到。化合物C分子式也是C4H8，能使溴溶液褪色，也能使高锰酸钾（酸性）溶液褪色。试推测化合物A、B、C的构造式，并写出各步反应式。 A.CH3B. CH3-CH-CH2-CH3BrC.CH2= CHCH2CH3 或 CH3CH = CHCH3(1)CH3+ Br2/CCl4CH3-CH-CH2-CH2(A)BrBr(2)+ HBrCH3-CH-CH2-CH3( B )CH3(A)Br(3)(C)HBrCH2=CHCH2CH3CH3-CH-CH2-CH3( B )BrCH3-CH-CH

57、2-CH3( B )Br(C)CH3CH=CHCH3HBr9、橙花醇、橙花醇(C10H18O)在稀在稀H2SO4存在下转变成存在下转变成-萜品醇萜品醇 (C10H18O)。运用已学过的知识，为反应提出一个机理。运用已学过的知识，为反应提出一个机理。 CH3CH3CH3-C=CH-CH2-CH2-C=CH-CH2OHH2O,H+CH3CH3CH3-C-OH-萜品醇CH3CH3H+CH3CH3-H2OCH3CH3CH3-C=CH-CH2-CH2-C=CH-CH2OHCH3-C=CH-CH2-CH2-C=CH-CH2OH2CH3-C=CH-CH2-CH2-C=CH-CH2CH3+CH2CH3CH3-

58、CCH3H2OCH3-C-OH2CH3- H+CH3CH3-C-OHCH3CH3CH3-CCH310、一个分子式、一个分子式C10H16的烃的烃,氢化时只吸收氢化时只吸收1mol H2，它包，它包 含多少个环？臭氧分解时它产生含多少个环？臭氧分解时它产生 1，6-环癸二酮，试环癸二酮，试 问这是什么烃？写出其构造式。问这是什么烃？写出其构造式。 分析：从分子式可看出该化合物的不饱和度为分析：从分子式可看出该化合物的不饱和度为 3， 氢化时只吸收氢化时只吸收1molH2，说明它除了含一个双，说明它除了含一个双 键外还应含有两个环。键外还应含有两个环。O=C(CH2)4C=O1,6-环癸二酮(CH

59、2)4双环4,4,0-1,6-癸烯11、从环已醇及其必要原料出发合成下列化合物、从环已醇及其必要原料出发合成下列化合物(2)O(1)BrBrOHH2SO4- H2OBr2KOH醇由 (1) 中CH3C-O-OHOO=(3)Cl(4)由(1)中+ClCl由(1)中+ClCl由(1)中H2Pt习题与解答习题与解答(3) 2-chloro-1-methylnaphthalene HCC-CH2-CH-CH2CH3BrO2NNO2NO2CH3ClCH31.1.写出下列化合物的构造式：写出下列化合物的构造式：（1 1） 4-4-甲基甲基-5-5-（对溴苯基）戊炔（对溴苯基）戊炔 (2) 2(2) 2，4

60、 4，6-6-三硝基甲苯三硝基甲苯 （7 7） 对二氯苯对二氯苯 CH2CH2CH2CH2CH2CH2ClClCl（4）cyclohexylbenzene（5） 1,5-diphenylpentane（6） benzyl chloride(10) 2-(10) 2-氨基氨基-3-3-硝基硝基-5-5-溴苯甲酸溴苯甲酸 SO3HH2NNO2NO2FBrNO2NH2HOOC（8 8）1-1-氟氟-2-2，4-4-二硝基苯二硝基苯 (9) (9) 对氨基苯磺酸对氨基苯磺酸2.2.用中英文命名下列化合物：用中英文命名下列化合物： 1,3,5-三甲苯三甲苯 均三甲苯均三甲苯 mesitylene 1,2