有机化学-第五版-下册-第十八章答案

1、第十八章 杂环化合物答案1.命名以下化合物1COOHC2H5(6)、NCOOH£ /NS03H1 .解:14-甲基-2-乙基噻唑22-呋喃-甲酸或糠酸3N-甲基吡咯44-甲基咪唑5a , B -吡啶二甲酸 6 3- 乙基喹啉 7 5- 异喹啉磺酸 8 B - 吲哚乙酸 9 腺嘌呤 10 6- 羟基嘌呤2.为什么呋喃能与顺丁烯二酸酐 进行双烯合成反响， 而噻吩及吡咯 那么不能？试解释之。2解：五元杂环的芳香性比拟是： 苯噻吩 吡咯 呋喃。由于杂原子的电负性不同，咲 喃分子中氧原子的电负性3.5 较大，n电子共扼减弱，而显现出 共扼二烯的性质，易发生双烯合成 反响，而噻吩和吡咯中由于硫和

2、氮 原子的电负性较小分别为2.5和 3，芳香性较强，是闭合共扼体系， 难显现共扼二烯的性质，不能发生 双烯合成反响。OOO3 .为什么咲喃、噻吩及吡 咯容易进行亲电取代反 应？试解释之。3解：呋喃、噻吩和吡咯的环状 结构，是闭合共扼体系，同时在杂 原子的P轨道上有一对电子参加共 扼，属富电子芳环，使整个环的n 电子密度比苯大，因此，它们比苯 容易进行亲电取代反响。4.吡咯可发生一系列与苯酚相似 的反响，如可与重氮盐偶合。试写 出反响式。解：吡咯分子中 N 原子上 的一对p电子参与了大n 键的形成，使碳环局部电子 云密度升高，而 N 上电子 云密度有所降低，由于 N 原子的电负性比 H 原子的

3、电负性大，所以诱导作用的 结果使 NH 的氢原子具 有弱酸性。因而，吡咯分子 具有与苯酚类似性的性质。 例如：+ NaOH+ NaOHNHOH+ H2ONONaOHNaOsSNaN = NNaOsSNHN2+Na4 NaO3Sn2+OHNHN = N5比拟吡咯与吡啶两种杂环。从酸 碱性、环对氧化剂的稳定性、取代反 应及受酸聚合性等角度加以讨论。5.解：吡咯与吡啶性质有所不同, 与环上电荷密度差异有关。它们 与苯的相对密度比拟如下：吡咯和吡啶的性质比拟:性质吡咯吡啶主要原因酸碱性是弱酸Ka=10-15， 比醇强。又是弱 碱Kb=2.5*10 -14， 比苯胺弱弱碱Kb=2.3*10 -9，比吡咯

4、强，比一般 叔胺弱。吡啶环上N原 子的P电子对 未参与共扼， 能接受个质 子环对 氧化 剂的 稳定 性比苯环易氧化， 在空气中逐渐氧 化变成褐色比苯更稳定，不易氧化。环上n电子密度不降者稳定。取代反响比苯易发生亲电取代反响比苯难发生亲电取代反响。与环上电荷密 度有关，吡啶 环上电荷密度 低受酸聚合易聚合成树脂物。难聚合。与环上电荷密 度及稳定性有 关。6 .写出斯克劳普合成喹啉的反 应。如要合成6-甲氧基喹啉，需用 哪些原料？ 6.解：Skramp法合成喹啉的反响:浓 H2SO4QH+ HQCH 2 CH CH2QH 硝基苯，N84%91%NH2假设想合成6-甲氧基喹啉，需 要对甲氧基苯胺、甘

5、油、浓H2SO和 硝基苯为原料，其中浓 F2SQ为脱 水剂及催化剂，硝基苯为溶剂。CHOQHC浓 HSQ4+ HQCH2-CH-CH2QH 扁基苯二NH27.写出以下反响的主要产物。+(ch3co)2o95%H2SO425 COO O+ B2bCHsMgJ浓 NaOH*解:+ (CH3CO)2OBF3Et2O,0 Ccoch325 C95%H2SO4so3hOBrO80%O O+ B225F-NIHCHsMglNIMgIOSOAICI3OCIIOHOOCOCHOCI2 CIOCHOCir°浓 NaOHCHOCICOOH + Clch2oh8.用化学方法解决以下问题。1区别吡啶和喹啉2

6、除去混在苯中的少量噻吩3除去混在甲苯中的少量吡4除去混在吡啶中的六氢吡啶8.解:11吡啶溶于水，喹啉不溶。2噻吩溶于浓H2SQ,苯不溶。13水溶解吡啶，甲苯不溶。4苯磺酰氯与六氢吡啶生成酰 胺，蒸出吡啶。QIIC9 .合成以下化合物。CH3(2)由苯胺、吡啶为原料合成磺胺吡啶SO2NHNO2CH3(4)由和上HOCH2CH2N (CH2CH3) 2合成盐酸普鲁卡因:h2nCOOCH 2CH 2N(CH 2CH 3)2 HCI(5)由胡椒醛和乙酰乙酸乙酯合成(6)以糠醛、乙醛、异丙胺为原料合成抗血吸虫药物-呋喃丙胺:C CHCONHCH(CH 3)2 H八曲/CH3KMnO 4XCOOHNNSO

7、3Hh2nso2nhNH2 CH3COCI3 CISO3H_CH3CH3NO2甘油HOOCONNO2CHHNO3H2SO4CH3KMnO4片H2SO4no2(CH3CO)2OH3CCH 3HNO3h2so4浓 H2SO4COOHno2NHCOCH 3NH4HS-COOHnh2COOCH 2CH 2N(CH 2CH 3)2HClHOCH2CH2N(CH 2CH3)2 -H2N5COOCH 2CH 2N(CH 2CH 3)2HCIOOCOC2H5nh2 oO稀OH-OCOOCH 2CH3CH3CH 3(6)OO(CH3)2CHNH2O2NO= CHCONHCH(CH 3)210.杂环化合物 C5H

8、4O2经氧化后生成羧酸C5H4O3,把此羧酸的钠 盐与碱石灰作用，转变为 C4H4O, 后者与钠不起反响，也不具有醛和 酮的性质，原来的 C5H4O2是什 么？解：原来的C5H4O2是O CHO12.用浓硫酸将喹啉在220 230° C时磺化，得喹啉磺酸A丨, 把A丨与碱共熔，得喹啉的羟基 衍生物B。 B与应用斯克劳 普法从邻氨基苯酚制得的喹啉衍 生物完全相同，A和B是什 么？磺化时苯环活泼还是吡啶环 活泼？NSO3H解：ABOH13. a , B -吡啶二甲酸脱羧生成B-吡啶甲酸烟酸:为什么脱羧在a -位?这是因为a-位羧基与环上氮原子间易形成五元环过渡态:COOH-CO2厂、/COOHN COOHCOOHCOOHH 'O14.毒品有哪几类，它的主要危害 是什么？ 14.解：毒品主要有3类：兴奋剂、幻觉剂和抑制剂。兴奋剂能增强人的精神、体力 和敏感性，