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文档简介
1、明德 厚学 沉毅 笃行第一章第一章 紫外光谱紫外光谱1. 比较下列类型电子跃迁的能量大小 ( A)( A)A. * n* * n *B. * n * * n* C * n* n * * D * n * n* * 明德 厚学 沉毅 笃行2 2、共轭体系对、共轭体系对maxmax的影响的影响 ( A)( A)A.A.共轭多烯的双键数目越多,共轭多烯的双键数目越多,HOMOHOMO与与LUMOLUMO之间能量之间能量差越小,吸收峰红移差越小,吸收峰红移B.B.共轭多烯的双键数目越多,共轭多烯的双键数目越多,HOMOHOMO与与LUMOLUMO之间能量之间能量差越小,吸收峰蓝移差越小,吸收峰蓝移C.C
2、.共轭多烯的双键数目越多,共轭多烯的双键数目越多,HOMOHOMO与与LUMOLUMO之间能量之间能量差越大,吸收峰红移差越大,吸收峰红移D.D.共轭多烯的双键数目越多,共轭多烯的双键数目越多,HOMOHOMO与与LUMOLUMO之间能量之间能量差越大,吸收峰蓝移差越大,吸收峰蓝移 明德 厚学 沉毅 笃行3 3、溶剂对、溶剂对maxmax的影响的影响 (B)(B)A.A.溶剂的极性增大,溶剂的极性增大, * *跃迁所产生的吸收峰紫移跃迁所产生的吸收峰紫移B.B.溶剂的极性增大,溶剂的极性增大,n n * *跃迁所产生的吸收峰紫移跃迁所产生的吸收峰紫移C.C.溶剂的极性减小,溶剂的极性减小,n
3、n * *跃迁所产生的吸收峰紫移跃迁所产生的吸收峰紫移D.D.溶剂的极性减小,溶剂的极性减小, * *跃迁所产生的吸收峰红移跃迁所产生的吸收峰红移明德 厚学 沉毅 笃行4 4、苯及其衍生物的紫外光谱有:、苯及其衍生物的紫外光谱有:(B)(B)A.A. 二个吸收带二个吸收带B.B. 三个吸收带三个吸收带C.C. 一个吸收带一个吸收带D.D. 没有吸收带没有吸收带明德 厚学 沉毅 笃行5. 5. 苯环引入甲氧基后,使苯环引入甲氧基后,使max (C)max (C)A.A. 没有影响没有影响B.B. 向短波方向移动向短波方向移动C.C. 向长波方向移动向长波方向移动D.D. 引起精细结构的变化引起精
4、细结构的变化明德 厚学 沉毅 笃行 6 6、以下化合物可以通过紫外光谱鉴别的是:、以下化合物可以通过紫外光谱鉴别的是:(C)(C) OCH3与与与与ABCD明德 厚学 沉毅 笃行二、简答题 1)发色团 答:分子中能吸收紫外光或可见光的结构 2)助色团 本身不能吸收紫外光或可见光,但是与发色团相连时,可以使发色团的吸收峰向长波答:方向移动,吸收强度增加。明德 厚学 沉毅 笃行 3)红移 答:向长波方向移动 4)蓝移 答:向短波方向移动明德 厚学 沉毅 笃行 5 5)举例说明苯环取代基对)举例说明苯环取代基对maxmax的影响的影响 答:烷基(甲基、乙基)对max影响较小,约5-10nm;带有孤对
5、电子基团(烷氧基、烷氨基)为助色基,使max红移;与苯环共轭的不饱和基团,如CH=CH,C=O等,由于共轭产生新的分子轨道,使max显著红移。明德 厚学 沉毅 笃行 6 6)举例说明溶剂效应对)举例说明溶剂效应对maxmax的影响的影响 答:溶剂的极性越大,n *跃迁的能量增加,max向短波方向移动;溶剂的极性越大,*跃迁的能量降低,max向长波方向移动。明德 厚学 沉毅 笃行1)1)max = 217(基本值)(基本值)+30(共轭双键)(共轭双键)+15(环外双键(环外双键35)+ 35烷基(烷基(75)= 357nm明德 厚学 沉毅 笃行2)CH32 2)max = 217max = 2
6、17(基本值)(基本值)+30+30(共轭双(共轭双键)键)+10+10(环外双键(环外双键2 25 5)+25+25烷基烷基(5 55 5)= 342nm= 342nm明德 厚学 沉毅 笃行3)3)max = 217(基本值)(基本值)+5(环外双键(环外双键15)+15烷基(烷基(35)= 237nm明德 厚学 沉毅 笃行4)O4)max = 215(基本值)(基本值)+30(共轭(共轭双键)双键)+5(环外双键(环外双键15)+ 30烷基烷基(112+118)= 280nm明德 厚学 沉毅 笃行一一 单项选择题单项选择题1 1、双原子分子中,折合质量、键的力常数与、双原子分子中,折合质量
7、、键的力常数与波数(波数()之间的关系为()之间的关系为(C C)A.A.折合质量与波数成正比折合质量与波数成正比B.B.折合质量与键的力常数成正比折合质量与键的力常数成正比C.C.键的力常数与波数成正比键的力常数与波数成正比D.D.键的力常数与波数无关键的力常数与波数无关明德 厚学 沉毅 笃行2 2、诱导效应对红外吸收峰峰位、峰强的影响、诱导效应对红外吸收峰峰位、峰强的影响 (B B)A.A. 基团的给电子诱导效应越强,吸收峰向高基团的给电子诱导效应越强,吸收峰向高波数移动波数移动B.B. 基团的给电子诱导效应越强,吸收峰向低基团的给电子诱导效应越强,吸收峰向低波数移动波数移动C.C. 基团
8、的吸电子诱导效应越强,吸收峰越强基团的吸电子诱导效应越强,吸收峰越强D.D. 基团的吸电子诱导效应越强,吸收峰越弱基团的吸电子诱导效应越强,吸收峰越弱明德 厚学 沉毅 笃行3 3、羰基上基团共轭效应对其红外吸收峰峰位、羰基上基团共轭效应对其红外吸收峰峰位和峰强的影响(和峰强的影响(B B)A.A. 基团的给电子共轭效应越强,吸收峰向高基团的给电子共轭效应越强,吸收峰向高波数移动波数移动B.B. 基团的给电子共轭效应越强,吸收峰向低基团的给电子共轭效应越强,吸收峰向低波数移动波数移动C.C. 基团的吸电子共轭效应越强,吸收峰越强基团的吸电子共轭效应越强,吸收峰越强D.D. 基团的吸电子共轭效应越
9、强,吸收峰越弱基团的吸电子共轭效应越强,吸收峰越弱明德 厚学 沉毅 笃行4 4、孤立甲基的弯曲振动一般为、孤立甲基的弯曲振动一般为13801380cmcm-1-1,异丙,异丙基中的甲基分裂分为基中的甲基分裂分为13851385cmcm-1-1和和13751375cmcm-1-1,叔,叔丁基中的甲基为丁基中的甲基为13951395cmcm-1-1和和13701370cmcm-1-1,造成的,造成的原因是(原因是(B B)A.A. 分子的对称性分子的对称性B.B. 振动耦合振动耦合C.C. 费米共振费米共振D.D. 诱导效应诱导效应明德 厚学 沉毅 笃行5 5、CH3CH2CH2CH3CH2CH2
10、CH3CH3、CH3CH2CH(CH3CH2CH(CH3CH3)2)2 和和C(C(CH3CH3)3)3三种烷烃的甲基,其面外弯曲振动分三种烷烃的甲基,其面外弯曲振动分别为:(别为:(C C)A.A. 为为1395cm1395cm-1-1和和1370cm1370cm-1-1; 为为1380cm1380cm-1-1;为;为1385cm1385cm-1-1和和1375cm1375cm-1-1B.B. 为为1380cm1380cm-1-1; 为为1395cm1395cm-1-1和和1370cm1370cm-1-1;为;为1385cm1385cm-1-1和和1375cm1375cm-1-1C.C. 为
11、为1380cm1380cm-1-1; 为为1385cm1385cm-1-1和和1375cm1375cm- -1 1;为;为1395cm1395cm-1-1和和1370cm1370cm-1-1D.D. 为为1385cm1385cm-1-1和和1375cm1375cm-1-1;为;为1395cm1395cm-1-1和和1370cm1370cm-1-1;为;为1380cm1380cm-1-1明德 厚学 沉毅 笃行6 6、酸酐、酯、醛、酮和酰胺五类化合物的、酸酐、酯、醛、酮和酰胺五类化合物的C=OC=O出现在出现在1870cm1870cm-1-1至至1540m1540m-1-1之间,它们之间,它们C=
12、OC=O的排的排列顺序是列顺序是 (B)(B)A.A. 酸酐酸酐 酯酯 醛醛 酮酮 酯酯 醛醛 酮酮 酰胺酰胺C.C. 酸酐酸酐 酯酯 酰胺酰胺 醛醛 酮酮 D.D. 醛醛 酮酮 酯酯 酸酐酸酐 酰胺酰胺明德 厚学 沉毅 笃行 7 7、游离酚羟基伸缩振动频率为游离酚羟基伸缩振动频率为36503650cmcm-1-135903590cmcm- -1 1,缔合后移向,缔合后移向3550cm3550cm-1-13200cm3200cm-1-1,缔合的样品,缔合的样品溶液不断稀释,溶液不断稀释,OHOH峰峰 (D)(D) A A 逐渐移向低波数区逐渐移向低波数区 B B 转化为转化为OHOH C C
13、位置不变位置不变 D D 逐渐移向高波数区逐渐移向高波数区明德 厚学 沉毅 笃行8 8CHCH3 3COCHCOCH3 3、CHCH3 3CHCH2 2CHOCHO、ClCl3 3CCHOCCHO和和CHCH3 3CH=CHCOCHCH=CHCOCH3 3,四种化合物的,四种化合物的C=OC=O不不同,按值的大小排列顺序时同,按值的大小排列顺序时(D)(D)A.A. B.B. C.C. D.D. 明德 厚学 沉毅 笃行9 9、红外光谱用于鉴别同源化合物有独特的好处,、红外光谱用于鉴别同源化合物有独特的好处,仅需要根据结构差异部分的基团振动就可以作仅需要根据结构差异部分的基团振动就可以作出合理裁
14、决。例如阿司匹林和苯甲酸的红外光出合理裁决。例如阿司匹林和苯甲酸的红外光谱差异时:谱差异时:(C)(C)A.A. 阿司匹林物羧基振动,苯甲酸没有阿司匹林物羧基振动,苯甲酸没有B.B. 阿司匹林物甲基的面外弯曲振动,苯甲酸有阿司匹林物甲基的面外弯曲振动,苯甲酸有C.C. 阿司匹林的羧基伸缩振动观察到两个峰,苯甲阿司匹林的羧基伸缩振动观察到两个峰,苯甲酸只有一个羧基伸缩振动峰;阿司匹林有一个酸只有一个羧基伸缩振动峰;阿司匹林有一个甲基面外弯曲振动峰,苯甲酸无此峰甲基面外弯曲振动峰,苯甲酸无此峰D.D. 阿司匹林为非红外活性分子,苯甲酸为红外活阿司匹林为非红外活性分子,苯甲酸为红外活性分子性分子2-
15、乙酰氧基苯甲酸明德 厚学 沉毅 笃行 1010、红外光谱可用来评价某些化学反应进、红外光谱可用来评价某些化学反应进行的程度,例如乙酸丁酯用氢化铝锂还原行的程度,例如乙酸丁酯用氢化铝锂还原时,只要观察反应混合物的红外光谱的下时,只要观察反应混合物的红外光谱的下列特征便可认为反应完成列特征便可认为反应完成 (A)(A) A A 羰基峰消失羰基峰消失 B B 羰基峰出现羰基峰出现 C C 甲基峰消失甲基峰消失 D D 亚甲基峰消失亚甲基峰消失明德 厚学 沉毅 笃行 1111、 决定化合物红外吸收峰强度的决定因决定化合物红外吸收峰强度的决定因素是:素是:(B)(B)A.A. 诱导效应和共轭效应诱导效应
16、和共轭效应B.B. 振动过程中偶极距的变化及能级的跃迁振动过程中偶极距的变化及能级的跃迁几率几率C.C. 能级的跃迁几率及电子、空间效应能级的跃迁几率及电子、空间效应D.D. 振动过程中偶极距的变化及氢键效应振动过程中偶极距的变化及氢键效应明德 厚学 沉毅 笃行1212、 分子内两基团位置很近并且振动频分子内两基团位置很近并且振动频率相同或相近时率相同或相近时, , 它们之间发生强相互作它们之间发生强相互作用用, , 结果产生两个吸收峰结果产生两个吸收峰, , 一个向高频移一个向高频移动动, ,一个向低频移动,该效应是:一个向低频移动,该效应是:(A)(A)A.A. 振动的偶合效应振动的偶合效
17、应B.B. 费米共振效应费米共振效应C.C. 场效应场效应D.D. 张力效应张力效应明德 厚学 沉毅 笃行 1 1、举例说明红外光谱中的相关峰、举例说明红外光谱中的相关峰 答:一个基团有不同振动形式的吸收峰,答:一个基团有不同振动形式的吸收峰,把这些相互依存又相互佐证的吸收峰称为把这些相互依存又相互佐证的吸收峰称为相关峰。如单取代苯在相关峰。如单取代苯在3050cm3050cm-1-1,1600-1600-1450 cm1450 cm-1-1,900-690 cm900-690 cm-1-1都有吸收峰。都有吸收峰。明德 厚学 沉毅 笃行 3 3、举例说明诱导效应对吸收峰峰位的影响、举例说明诱导
18、效应对吸收峰峰位的影响 答:给电子诱导效应使键的力常数下降,答:给电子诱导效应使键的力常数下降,吸收峰位向低波数方向移动,吸电子诱导吸收峰位向低波数方向移动,吸电子诱导效应使键的力常数增加,吸收峰位向高波效应使键的力常数增加,吸收峰位向高波数方向移动。数方向移动。明德 厚学 沉毅 笃行 4 4、化合物、化合物CHCH2 2=CHCOCH=CHCOCH3 3在红外光谱中有哪些在红外光谱中有哪些主要吸收峰,请加以简单说明主要吸收峰,请加以简单说明 答:烯碳答:烯碳- -氢的伸缩振动峰,约氢的伸缩振动峰,约3050cm3050cm-1-1,甲基的碳甲基的碳- -氢的伸缩振动峰,约氢的伸缩振动峰,约2
19、960-2960-2850cm2850cm-1-1,共轭羰基的伸缩振动峰约,共轭羰基的伸缩振动峰约1700 1700 cm-1cm-1,碳碳双键伸缩振动峰约,碳碳双键伸缩振动峰约1600 cm1600 cm-1-1,甲基的面内弯曲振动峰,约甲基的面内弯曲振动峰,约1380 cm1380 cm-1-1。明德 厚学 沉毅 笃行 5 5、举例说明红外光谱中、举例说明红外光谱中6006001000cm1000cm-1-1区域区域的吸收峰在芳香化合物结构解析中的应用的吸收峰在芳香化合物结构解析中的应用 答:该区域的吸收峰为答:该区域的吸收峰为C-HC-H面外弯曲振动峰,面外弯曲振动峰,用于判断苯环的取代
20、方式,如单取代苯:用于判断苯环的取代方式,如单取代苯:710-690 cm710-690 cm-1-1,770-730 cm770-730 cm-1-1;明德 厚学 沉毅 笃行CCH3CCH2OACHCH3CH3OHB1)1 1)A A有有 3050 cm3050 cm-1-1 C-H C-H伸缩振动峰,伸缩振动峰,1700cm1700cm-1-1的的C=OC=O伸缩振动峰;伸缩振动峰;B B没有上述两种峰,但是有没有上述两种峰,但是有3300 cm3300 cm-1-1的的O-HO-H伸缩振动峰;伸缩振动峰; 明德 厚学 沉毅 笃行ABOHOH2)2 2)A A有苯环,有有苯环,有3050
21、cm3050 cm-1-1的芳香的芳香C-HC-H的伸的伸缩振动峰,缩振动峰,1600-1500 cm1600-1500 cm-1-1苯环骨架振动苯环骨架振动峰;峰;B B有有3300 cm3300 cm-1-1以上的羟基峰;以上的羟基峰;2960-2960-2850 cm2850 cm-1-1的的C-HC-H的伸缩振动峰的伸缩振动峰明德 厚学 沉毅 笃行CNCHOAB3) 3 3)A A有有2200 cm2200 cm-1-1的碳氮三键的伸缩振动峰,的碳氮三键的伸缩振动峰,B B有有2730-2820 cm2730-2820 cm-1-1醛氢伸缩振动峰,醛氢伸缩振动峰,1700 1700 cmcm-1-1的醛羰基峰。的醛羰基峰。明德 厚学 沉毅 笃行 1某化合物的红外光谱主要峰的位置为3300cm-1,3030cm-1,3000cm-1,2300cm-1,1600cm-1,1590cm-1,1480cm-1,请判定应与哪种结构对应,并确定各吸收峰的归属。答:为ACN
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