渣油加氢工艺技术

1、4/22/2022渣油加氢工艺技术的现状渣油加氢工艺技术的现状20112011年年8 8月月21. 前言前言2. 加氢过程化学反应加氢过程化学反应3. 渣油加氢处理作用渣油加氢处理作用4. 渣油固定床加氢处理技术渣油固定床加氢处理技术5. 渣油沸腾床加氢裂化技术渣油沸腾床加氢裂化技术6. 渣油悬浮床加氢裂化技术渣油悬浮床加氢裂化技术汇报提纲汇报提纲前前 言言石油组成石油组成 石油组成复杂：石油组成复杂： 主要元素：主要元素：95%以上以上 碳：碳：83.087.0% 氢：氢：10.014.0% 杂原子：百分之几，含杂原子化合物量百分之几十杂原子：百分之几，含杂原子化合物量百分之几十 硫：硫：0

2、.058.00% 氮：氮：0.022.00% 氧：氧：0.052.00% 金属：金属：微量，微量，ppm级，不同原油相差巨大级，不同原油相差巨大 Ni, V, Fe, Na, Ca, Mg, As, Pb, Cu 前前 言言 石油加工转化过程：石油加工转化过程： 产品的碳含量和氢含量与原料相等，质量守恒产品的碳含量和氢含量与原料相等，质量守恒 部分转化产品的部分转化产品的H/C比高于原料，必须有部分产品的比高于原料，必须有部分产品的H/C比低于原料比低于原料 脱碳过程脱碳过程 ，焦化和催化等，焦化和催化等 通过外加通过外加H，可提高产品的，可提高产品的H/C比比 加氢过程加氢过程 实际为实际为

3、H，C和杂原子的重排组合过程和杂原子的重排组合过程 脱碳过程与加氢过程各有特点，合理组合使用脱碳过程与加氢过程各有特点，合理组合使用前前 言言-典型炼油厂加工流程典型炼油厂加工流程常常 减减压压装装置置石脑油加氢石脑油加氢重整重整煤油加氢煤油加氢PSA延迟焦化延迟焦化加氢处理加氢处理制氢制氢柴油加氢柴油加氢加氢裂化加氢裂化催化裂化催化裂化选择性加氢选择性加氢烷基化烷基化前前 言言-典型炼油厂加工流程典型炼油厂加工流程 常压渣油加工流程常压渣油加工流程 加氢过程加氢过程 ARDSRFCC VRDSRFCC+VGO加氢裂化加氢裂化 VGOHC（AR+VR）DSRFCC 脱碳过程脱碳过程 常压渣油催

4、化裂化常压渣油催化裂化 VGO FCC+VR延迟焦化延迟焦化 LVGO HC+ VR焦化焦化+（HVGO+CGO）FCC LVGO HC+ VR焦化焦化+（HVGO+CGO+VR）RFCC LVGO HC+ VR焦化焦化+（HVGO+CGO+HVGO）HT-FCC加氢裂化加氢裂化FCC渣油加氢渣油加氢焦化焦化前前 言言如何提高轻质油收率和如何提高轻质油收率和H/C比？比？VGOVR 脱碳脱碳 加氢加氢8前前 言言原油深度加工原油深度加工 常压渣油加工核心任务常压渣油加工核心任务 提高液体产品的提高液体产品的H/C比；比； 满足产品满足产品H/C比的要求比的要求 提高液体产品收率提高液体产品收率

5、更加重要更加重要 我国的宏观形势决定我国的宏观形势决定 我国的油气资源状况决定我国的油气资源状况决定 我国及进口原油性质决定我国及进口原油性质决定 环保保护的需要环保保护的需要 保障国家安全的需要保障国家安全的需要前前 言言-石油产品的石油产品的H/C原子比原子比前言前言 石油直馏馏分的收率和石油直馏馏分的收率和H/C比比原油劣质化并非一无是处原油劣质化并非一无是处- -成本优势成本优势 不仅带来挑战，同时带来机遇不仅带来挑战，同时带来机遇 硫含量、重度、酸值对原油价格影响很大，初硫含量、重度、酸值对原油价格影响很大，初步统计步统计 原油含硫量每增加原油含硫量每增加0.10.1个百分点，原油价

6、格就降低个百分点，原油价格就降低0.150.15美元美元/ /桶桶 APIAPI度每降低一个单位，原油价格就降低度每降低一个单位，原油价格就降低0.270.27美元美元/ /桶桶 酸值每增加一个单位，采购成本就会降低酸值每增加一个单位，采购成本就会降低2.52.5美元美元/ /桶桶20042004年年1010月新加坡市场月新加坡市场 低硫与含硫原油的炼油毛利对比低硫与含硫原油的炼油毛利对比 美元美元/ /桶桶高油价下，高硫与低硫原油价差越大，炼油毛利越高高油价下，高硫与低硫原油价差越大，炼油毛利越高原油劣质化并非一无是处原油劣质化并非一无是处- -成本优势成本优势 发展深加工技术，提高轻质油收

7、率和商品化率；发展深加工技术，提高轻质油收率和商品化率； 提高加工各种海外原油的能力；提高加工各种海外原油的能力； 提高清洁燃料生产能力和水平；提高清洁燃料生产能力和水平； 大力推广应用新型节能降耗技术；大力推广应用新型节能降耗技术； 生产过程清洁化技术（环保技术）。生产过程清洁化技术（环保技术）。 炼油技术发展趋势炼油技术发展趋势前言前言-我国炼油业面临的宏观形势我国炼油业面临的宏观形势前言前言-石化产业发展之路石化产业发展之路 面对原油资源短缺面对原油资源短缺, ,高油价和燃油质量标高油价和燃油质量标准不断升级准不断升级, ,污染物排放浓度和总量要求更加污染物排放浓度和总量要求更加严格的压

8、力，石油化工产业的发展必须坚持严格的压力，石油化工产业的发展必须坚持科学发展观，走重油深度加工、环境友好科学发展观，走重油深度加工、环境友好, ,产产品清洁化道路。提高资源综合利用率，把重品清洁化道路。提高资源综合利用率，把重质、劣质原油尽可能多地转化为优质成品油质、劣质原油尽可能多地转化为优质成品油和化工原料。和化工原料。 核心是合适的渣油加工技术核心是合适的渣油加工技术前前 言言如何提高轻质油收率？如何提高轻质油收率？ 加氢技术加氢技术根据加工原料油性质根据加工原料油性质 馏分油加氢馏分油加氢 蜡油加氢蜡油加氢 渣油加氢渣油加氢前前 言言-加氢技术发展历程加氢技术发展历程 国外加氢技术发展

9、历程和概况国外加氢技术发展历程和概况 在重油加氢处理领域在重油加氢处理领域 最早的渣油加氢工艺技术始于最早的渣油加氢工艺技术始于2020世纪世纪5050年代年代, , 采用含采用含硫或高硫原油的馏分油加氢脱硫硫或高硫原油的馏分油加氢脱硫, , 脱硫后的减压馏分脱硫后的减压馏分油再与减压渣油混兑以生产硫含量大于油再与减压渣油混兑以生产硫含量大于1%1%的燃料油的燃料油, , 此过程称为间接脱硫过程此过程称为间接脱硫过程 到到6060年代，该技术已比较成熟，得到大量工业应用，年代，该技术已比较成熟，得到大量工业应用，到到19731973年底全球共建成间接脱硫装置年底全球共建成间接脱硫装置4040多

10、套多套 7070年代后年代后, ,由于世界各国对燃料油的硫含量限制越来由于世界各国对燃料油的硫含量限制越来越严格越严格, , 一般均要求燃料油的硫含量要求一般均要求燃料油的硫含量要求1%1%，高度，高度工业化地区要求工业化地区要求0.7%0.7%前前 言言-加氢技术发展历程加氢技术发展历程 国外加氢技术发展历程和概况国外加氢技术发展历程和概况 在重油加氢处理领域在重油加氢处理领域 使用间接脱硫过程已不能满足生产低硫燃料油的要求，使用间接脱硫过程已不能满足生产低硫燃料油的要求，只能采用渣油固定床直接加氢脱硫过程以生产低硫燃只能采用渣油固定床直接加氢脱硫过程以生产低硫燃料油料油; 世界上第一套固定

11、床渣油加氢装置由世界上第一套固定床渣油加氢装置由UOP公司设计，公司设计，于于1967年年10月在日本出光兴产公司千叶炼油厂建成投月在日本出光兴产公司千叶炼油厂建成投产，到产，到1972年全球共建成年全球共建成10套渣油加氢装置，到套渣油加氢装置，到1979年增加到年增加到21套，到套，到2004年增加到年增加到57套套 80年代以前的渣油固定床加氢处理装置，主要以生产年代以前的渣油固定床加氢处理装置，主要以生产低硫燃料油为目的，渣油加氢转化率低，杂质脱出率低硫燃料油为目的，渣油加氢转化率低，杂质脱出率相对较低相对较低前前 言言-加氢技术发展历程加氢技术发展历程 国外加氢技术发展历程和概况国外

12、加氢技术发展历程和概况 在重油加氢处理领域在重油加氢处理领域 进入进入80年代后，由于催化剂等技术水平的提高，渣油年代后，由于催化剂等技术水平的提高，渣油加氢转化率高，杂质托出率较高，不仅能为下游的催加氢转化率高，杂质托出率较高，不仅能为下游的催化裂化装置提供高质量的原料油，而且还能生产部分化裂化装置提供高质量的原料油，而且还能生产部分高质量柴油六分和石脑油馏分高质量柴油六分和石脑油馏分 为了使渣油固定床加氢装置可以加工更加劣质的渣油为了使渣油固定床加氢装置可以加工更加劣质的渣油原料，同时延长固定床渣油加氢装置的运转周期。原料，同时延长固定床渣油加氢装置的运转周期。 Chevron公司于公司于

13、1979年开始开发年开始开发OCR工艺技术，工艺技术，1992年年在日本爱知炼厂建成第一套在日本爱知炼厂建成第一套OCR移动床加氢工业装置移动床加氢工业装置 Shell公司开发了的公司开发了的Hycon移动床工艺技术，于移动床工艺技术，于1989年年代初在荷兰代初在荷兰Pernis，Nederland炼油厂建成第一套炼油厂建成第一套125万万吨吨/年年Hycon工业装置工业装置前前 言言-加氢技术发展历程加氢技术发展历程 国外加氢技术发展历程和概况国外加氢技术发展历程和概况 在重油加氢处理领域在重油加氢处理领域 法国石油研究院（法国石油研究院（IFP）开发了）开发了HYVAHL-M移动床渣油移

14、动床渣油加氢处理工艺技术加氢处理工艺技术 为适应加工更加劣质的渣油，开发了沸腾床加氢工艺为适应加工更加劣质的渣油，开发了沸腾床加氢工艺 美国美国HRI和城市服务公司共同开发的和城市服务公司共同开发的,H -Oil。首套。首套H-Oil装置与装置与1963年在美国查理湖炼厂建成投产年在美国查理湖炼厂建成投产 1975年城市服务公司与年城市服务公司与Lummus公司合作，并将沸腾床加氢公司合作，并将沸腾床加氢裂化过程更名为裂化过程更名为LC-Fining过程。而烃研究公司（过程。而烃研究公司（HRI）和德士）和德士古古(Texaco)合作，仍然将这一沸腾床加氢裂化过程称为合作，仍然将这一沸腾床加氢

15、裂化过程称为H-Oil过程过程 1994年年IFP 收购收购HRI的资产，的资产，2001年年7月重组成立月重组成立AXENS公司，公司，成为成为H-Oil和和T-Star技术许可的发放人。而技术许可的发放人。而LC-Fining工艺目前由工艺目前由Chevron公司发放专利许可证公司发放专利许可证 。前前 言言-加氢技术发展历程加氢技术发展历程 国外加氢技术发展历程和概况国外加氢技术发展历程和概况 在重油加氢处理领域在重油加氢处理领域 沸腾床渣油加氢沸腾床渣油加氢 H-OilH-Oil和和LC-FiningLC-Fining工艺的区别在于工艺的区别在于H-OilH-Oil过程采用过程采用外循

16、环外循环，而而LC-FiningLC-Fining过程采用过程采用内循环内循环 已建和在建已建和在建H-OilH-Oil工业装置工业装置1212套，套， LC-Fining LC-Fining工业装置工业装置1010套套前前 言言-加氢技术发展历程加氢技术发展历程 国外加氢技术发展历程和概况国外加氢技术发展历程和概况 在重油加氢处理领域在重油加氢处理领域 悬浮床渣油加氢悬浮床渣油加氢 EST工艺：意大利埃尼集团工艺：意大利埃尼集团，完成，完成12.5万吨万吨/年中试，正进行年中试，正进行百万吨级装置设计百万吨级装置设计 VCC工艺：德国工艺：德国Veba公司，公司， 17.5万吨万吨/年工业示

17、范年工业示范 Canmet工艺工艺：加拿大矿产能源部，：加拿大矿产能源部，25万吨万吨/年工业示范，年工业示范，UOP收购收购 VRSH工艺：美国工艺：美国Chevron公司，完成中试公司，完成中试 HDH工艺：委内瑞拉工艺：委内瑞拉INTEVEP公司，公司， 1万吨万吨/年中试年中试 Aurabon：UOP公司，中试公司，中试 M-Coke：Exxon公司，中试公司，中试 (HC)3：Alberta 研究机构，小试研究机构，小试 Tervahl-C：IFP， 5万吨万吨/年示范年示范全球渣油加氢装置初步统计几种渣油加氢工艺过程特点几种渣油加氢工艺过程特点前前 言言-加氢技术发展历程加氢技术发

18、展历程 国内加氢技术发展历程和概况国内加氢技术发展历程和概况 重油加氢处理领域技术开发重油加氢处理领域技术开发 1986年初，探索性研究年初，探索性研究 1995年，脱硫和脱氮两个品种催化剂在齐鲁年，脱硫和脱氮两个品种催化剂在齐鲁VRDS 装置首次工业化装置首次工业化 1996年，减渣系列四大类年，减渣系列四大类12个牌号催化剂在齐鲁个牌号催化剂在齐鲁VRDS 全部工业化全部工业化 1999年年10月，常渣系列催化剂在大连月，常渣系列催化剂在大连WEPEC 200万吨万吨/年年ARDS上首次工业化上首次工业化 1999年年12月，完全采用国内技术和催化剂的茂名月，完全采用国内技术和催化剂的茂名

19、200万吨万吨/年年S-RHT 开汽成功开汽成功前前 言言-加氢技术发展历程加氢技术发展历程 国内加氢技术发展历程和概况国内加氢技术发展历程和概况 重油加氢处理领域技术开发重油加氢处理领域技术开发 2002年上流式渣油加氢催化剂工业应用；年上流式渣油加氢催化剂工业应用； 2006年，自主技术建成海南年，自主技术建成海南310万吨万吨/年年RDS 装置；装置； 2008年，国产渣油加氢催化剂在印尼国家石油公年，国产渣油加氢催化剂在印尼国家石油公司司ARDS应用；应用； RIPP开发渣油加氢开发渣油加氢催化裂化双向组合技术；催化裂化双向组合技术； FRIPP开发了渣油加氢开发了渣油加氢催化裂化深度

20、耦合技术，催化裂化深度耦合技术，即将在石家庄应用；即将在石家庄应用；前前 言言-加氢技术发展历程加氢技术发展历程 国内加氢技术发展历程和概况国内加氢技术发展历程和概况 重油加氢处理装置重油加氢处理装置 建成运行的渣油加氢处理装置建成运行的渣油加氢处理装置5套，总加工能力套，总加工能力1160万吨万吨/年；年； 齐鲁齐鲁84万吨万吨/年年VRDS装置，装置，Chevron技术，技术，1992年投产，年投产，1999年改造为年改造为150万吨万吨/年年UFR/VRDS装置装置; WEPEC200万吨万吨/年年ARDS装置，装置，UOP技术，技术，1997年投产年投产; 茂名茂名200万吨万吨/年年

21、S-RHT装置，装置，Sinopec技术，技术，1999年投产；年投产； 海南炼化海南炼化310万吨万吨/年年RDS装置，装置，Sinopec技术，技术，2006年投产；年投产； 大连石化大连石化300万吨万吨/年年RDS装置，装置，Chevron技术，技术，2008年投产年投产.前前 言言-加氢技术发展历程加氢技术发展历程 国内加氢技术发展历程和概况国内加氢技术发展历程和概况前前 言言-加氢技术发展历程加氢技术发展历程 国内加氢技术发展历程和概况国内加氢技术发展历程和概况 重油加氢处理领域重油加氢处理领域设计和规划中装置设计和规划中装置前前 言言-加氢技术发展历程加氢技术发展历程 国内加氢技

22、术发展历程和概况国内加氢技术发展历程和概况 重油加氢处理领域重油加氢处理领域设计和规划中装置设计和规划中装置前前 言言-加氢技术发展历程加氢技术发展历程 国内加氢技术发展历程和概况国内加氢技术发展历程和概况 重油加氢处理领域重油加氢处理领域设计和规划中装置设计和规划中装置前前 言言-加氢技术发展历程加氢技术发展历程 国内加氢技术发展历程和概况国内加氢技术发展历程和概况 重油加氢处理领域重油加氢处理领域设计和规划中装置设计和规划中装置建成运行装置：建成运行装置：5套，套，1160万吨万吨/年年设计中装置：设计中装置： 9套，套，2480万吨万吨/年年规划中装置：规划中装置： 9套，套，3330万

23、吨万吨/年年总规模：总规模： 23套，套，6960万吨万吨/年年年催化剂消耗：预计年催化剂消耗：预计22600吨左右吨左右加氢过程化学反应加氢过程化学反应加氢过程化学反应类型加氢过程化学反应类型 非烃化合物脱除反应非烃化合物脱除反应 加氢脱硫反应加氢脱硫反应HDS 加氢脱氮反应加氢脱氮反应HDN 加氢脱金属反应加氢脱金属反应HDM 加氢脱氧反应加氢脱氧反应HDO 大分子裂化反应大分子裂化反应 烯烃和芳烃饱和反应烯烃和芳烃饱和反应 异构化反应异构化反应 缩合生焦反应缩合生焦反应不希望的反应不希望的反应原油中硫分布规律原油中硫分布规律常常减减压压蒸蒸馏馏原料油原料油S柴油中柴油中S分布：分布：5-

24、10%石脑油中石脑油中S分布：分布：0.5%煤油中煤油中S分布：分布：2-5%VGO中中S分布：分布：15-45%渣油中渣油中S分布：分布：44-74%典型含硫原油的硫分布典型含硫原油的硫分布原油馏分油中类型硫分布原油馏分油中类型硫分布 馏分变重，非噻吩硫减少，噻吩硫增加馏分变重，非噻吩硫减少，噻吩硫增加 随馏分变重，噻吩环数增加随馏分变重，噻吩环数增加 石脑油中噻吩硫以一环为主石脑油中噻吩硫以一环为主 航煤中噻吩硫以二环为主，加极少量的一环航煤中噻吩硫以二环为主，加极少量的一环 柴油油中噻吩硫以二环为主和部分三环柴油油中噻吩硫以二环为主和部分三环 VGO中噻吩硫以二环、三环和四环为主中噻吩硫

25、以二环、三环和四环为主 渣油中噻吩硫以多环为主，五环以上渣油中噻吩硫以多环为主，五环以上30%，同时含有二环、三环和四环与极少量的一环同时含有二环、三环和四环与极少量的一环原油中非烃类杂质的含量与分布原油中非烃类杂质的含量与分布 氮化物氮化物 原油种类不同，各馏分中氮含量相差巨大；原油种类不同，各馏分中氮含量相差巨大； 随馏分变重，氮含量逐渐增加；随馏分变重，氮含量逐渐增加； 与硫含量分布相比，氮含量更多集中在渣油组分与硫含量分布相比，氮含量更多集中在渣油组分中，占原油氮含量的中，占原油氮含量的90%以上。以上。 中东原油的氮含量普遍较低；中东原油的氮含量普遍较低； 氮含量分布于国产原油相同；

26、氮含量分布于国产原油相同； 与国产原油相比，渣油中氮含量占原油氮含量的与国产原油相比，渣油中氮含量占原油氮含量的70%左右。左右。国产原油各馏分中氮的分布国产原油各馏分中氮的分布- -90%90%在渣油中在渣油中中东原油氮分布中东原油氮分布-70%-70%在渣油中在渣油中原油中非烃类杂质的含量与分布原油中非烃类杂质的含量与分布 氮化合物氮化合物 在较轻的馏分中，以单环和双环杂环化合物为主在较轻的馏分中，以单环和双环杂环化合物为主（吡咯、吡啶、喹啉和吲哚）（吡咯、吡啶、喹啉和吲哚） 在重质馏分中，以多环杂环化合物为；在重质馏分中，以多环杂环化合物为； 在渣油中，以稠环化合物和在渣油中，以稠环化合

27、物和卟啉形式为主；卟啉形式为主； 二次价格生成油的氮化物，以多环和稠环芳烃居二次价格生成油的氮化物，以多环和稠环芳烃居多。多。原油中非烃类杂质的含量与分布原油中非烃类杂质的含量与分布 金属化合物金属化合物 原油种类不同，原油中金属含量相差巨大；原油种类不同，原油中金属含量相差巨大； 随原油变重，金属含量增加；随原油变重，金属含量增加； 中东含硫原油的金属含量高，我国原油的金属含中东含硫原油的金属含量高，我国原油的金属含量普遍较低；量普遍较低； 原油中金属绝大部分存在于渣油中；原油中金属绝大部分存在于渣油中； 中东含硫原油金属中东含硫原油金属V高，高，Ni低；低； 我国原油的金属我国原油的金属V

28、低，低，Ni高；高；国产原油金属分布国产原油金属分布-95%-95%以上在渣油中以上在渣油中中东原油金属分布中东原油金属分布-95%-95%以上在渣油中以上在渣油中中东原油金属分布中东原油金属分布-95%-95%以上在渣油中以上在渣油中 初初卟啉镍卟啉镍 四苯基卟啉镍四苯基卟啉镍 四四(3-甲基苯基甲基苯基)卟啉镍卟啉镍 NNNNNiNiNNNNNNNNNi原油中技术主要以卟啉和非卟啉络合物存在原油中技术主要以卟啉和非卟啉络合物存在 非非卟啉镍络合物结构卟啉镍络合物结构ONNVOSNSNiSN少量金属存在沥青质结构中少量金属存在沥青质结构中NNNNVOSSS原油中非烃类杂质的含量与分布原油中非

29、烃类杂质的含量与分布 氧化合物氧化合物 原油种类不同，氧含量含量相差巨大；原油种类不同，氧含量含量相差巨大； 原油的氧含量一般在原油的氧含量一般在0.1-1.0%之间；之间； 原油中含氧化合物两大类：酸性和中性；原油中含氧化合物两大类：酸性和中性； 酸性含氧化合物：羧酸类和酚类；酸性含氧化合物：羧酸类和酚类； 羧酸类：环烷酸，脂肪酸和芳香酸，统称石油酸；羧酸类：环烷酸，脂肪酸和芳香酸，统称石油酸； 中性含氧化合物：酯类，醚类和呋喃类；中性含氧化合物：酯类，醚类和呋喃类； 酸性化合物一般用酸值间接表示：酸性化合物一般用酸值间接表示：mgKOH/g; 一般环烷基原油酸值高，石蜡基原油酸值低；一般环

30、烷基原油酸值高，石蜡基原油酸值低；原油中非烃类杂质的含量与分布原油中非烃类杂质的含量与分布 氧化合物氧化合物 原油中酸值并不是随沸点升高而单调增加；原油中酸值并不是随沸点升高而单调增加； 大庆和江汉石蜡基原油，在大庆和江汉石蜡基原油，在300-400 出现酸值出现酸值高峰，轻质馏分和重质馏分的酸值均较低；高峰，轻质馏分和重质馏分的酸值均较低； 胜利和辽河中间基及环烷基原油，除在胜利和辽河中间基及环烷基原油，除在300-400 出现酸值高峰外，在出现酸值高峰外，在500左右又出现一个酸左右又出现一个酸值高峰，呈双峰分布；值高峰，呈双峰分布；渣油加氢处理的作用渣油加氢处理的作用汽油池组成汽油池组成

31、清洁汽油生产技术清洁汽油生产技术清洁汽油生产的关键：清洁汽油生产的关键：FCC汽油脱硫和降烯烃汽油脱硫和降烯烃烷基化、异构化和烷基化、异构化和MTBE的辛烷值较高，几乎不含硫、烯烃和芳烃和，是的辛烷值较高，几乎不含硫、烯烃和芳烃和，是理想的汽油调和组分；理想的汽油调和组分；重整汽油的辛烷值较高，也几乎不含硫和烯烃，也是理想的调和组分；重整汽油的辛烷值较高，也几乎不含硫和烯烃，也是理想的调和组分；加氢石脑油，虽然不含硫、烯烃和芳烃，但辛烷值加氢石脑油，虽然不含硫、烯烃和芳烃，但辛烷值RON只有只有85；FCC汽油，硫和烯烃含量高，是汽油池中硫和烯烃的来源。汽油，硫和烯烃含量高，是汽油池中硫和烯烃

32、的来源。清洁汽油生产技术清洁汽油生产技术 清洁汽油生产清洁汽油生产 炼油结构调整炼油结构调整 增加烷基化汽油的比例；增加烷基化汽油的比例； 增加重整汽油的比例；增加重整汽油的比例； 增加醚化汽油的比例；增加醚化汽油的比例； FCC汽油降硫和降烯烃汽油降硫和降烯烃 FCC装置催化剂和助剂改进；装置催化剂和助剂改进； FCC汽油脱硫和降烯烃；汽油脱硫和降烯烃； FCC原料加氢脱硫预处理；原料加氢脱硫预处理；清洁汽油生产技术清洁汽油生产技术 FCC汽油选择性加氢脱硫有关问题汽油选择性加氢脱硫有关问题 FCC汽油中汽油中S含量与原料油含量与原料油S含量关系？含量关系？ 蜡油蜡油FCC与渣油与渣油FCC

33、过程汽油中过程汽油中S含量与原料油含量与原料油S含量关系含量关系; FCC原料加氢预处理对原料加氢预处理对FCC产品质量和产品分布产品质量和产品分布的影响；的影响； FCC原料加氢预处理能否能否满足国原料加氢预处理能否能否满足国IV和国和国V清清洁汽油生产？洁汽油生产？FCC进料进料S含量与汽油含量与汽油S含量关系含量关系NPRA AM-02-58 NPRA AM-03-39 FCC汽油的汽油的S含量与进料的含量与进料的S含量有关，原料的含量有关，原料的S含量越高，含量越高，汽油中汽油中S含量急剧上升；含量急剧上升；FCC原料的原料的S含量在含量在1300ppm左右，汽油池左右，汽油池S含量含

34、量50ppm;FCC原料的原料的S含量在含量在500ppm左右，汽油池左右，汽油池S含量含量350 ? C加氢产品油柴油石脑油气体硫化氢分离器加热炉循环氢压缩机原料泵RDS-RFCC组合技术工艺组合技术工艺RHT-RFCC双向组合技术双向组合技术(RICP)工艺流程工艺流程4/22/2022氢气FRIPP RDS与与RFCC深度耦合流程深度耦合流程IRCC催化裂化单元油浆干气循环油液化气催化汽油加氢反应器循环气洗涤原料油硫化氢分离单元加热炉循环氢压缩机原料泵延长装置操作周期和适应原料的劣质化？延长装置操作周期和适应原料的劣质化？n开发高性能的催化剂；开发高性能的催化剂；n很好解决压降的上流式反

35、应器很好解决压降的上流式反应器nChevron 公司的公司的UFR/VRDS；n可切换操作的保护反应器可切换操作的保护反应器nIFP PRS；n催化剂在线置换的移动床保护反应器催化剂在线置换的移动床保护反应器nChevron公司公司OCR工艺；工艺；nShell公司公司Hycon工艺；工艺；nHYVAL-M工艺工艺。Chevron 公司公司UFR/VRDSn按催化剂活性从低到高，分级装按催化剂活性从低到高，分级装填在反应器从下部到上部的不同填在反应器从下部到上部的不同催化剂床层中。催化剂床层中。n原料油和氢气自下而上通过反应原料油和氢气自下而上通过反应器的流速要足够低，以保证催化器的流速要足够

36、低，以保证催化剂床层的膨胀减到最小，要求平剂床层的膨胀减到最小，要求平均膨胀率不超过均膨胀率不超过2%。n要求原料油要求原料油100下的粘度不大下的粘度不大于于400mm2/s，需用外来，需用外来VGO(或装置内自产蜡油循环或装置内自产蜡油循环)作作稀释油。稀释油。n用急冷油代替急冷氢以更有效地用急冷油代替急冷氢以更有效地控制催化剂床层温度。控制催化剂床层温度。 齐鲁石化齐鲁石化UFR/VRDS装置装置注：1、 为改造后新增设备。 2、 为改造后又增加一台(套)。 3、虚线框内为两列并列操作。 齐鲁石化齐鲁石化UFR/VRDS装置装置齐鲁石化齐鲁石化UFR/VRDS装置装置UOP公司的公司的R

37、CD Unionfining工艺工艺UOP公司的公司的RCD Unionfining工艺工艺n在主反应器之前设有一个体积较小的保护反应器，在主反应器之前设有一个体积较小的保护反应器，压降过大时可以在线将其切除；压降过大时可以在线将其切除；n采用特殊设计的反应器内构件，保证反应物流分采用特殊设计的反应器内构件，保证反应物流分布均匀，防止催化剂床层出现热点或超温现象，布均匀，防止催化剂床层出现热点或超温现象，径向温差小。径向温差小。n保护反应器和主反应器均采用单一催化剂床层。保护反应器和主反应器均采用单一催化剂床层。n催化剂选择上范围较宽，除催化剂选择上范围较宽，除UOP公司外，还可公司外，还可选

38、用选用CCIC和和Criterion公司催化剂。公司催化剂。IFP的的Hyvahl-F工艺工艺-切换反应器切换反应器IFP可切换反应器系统可切换反应器系统(PRS)的布置的布置RDS装置有无装置有无PRS部分运行周期的比较部分运行周期的比较保护反应器（保护反应器（R1A和和R1B）在整个操作期间压降分布）在整个操作期间压降分布Chevron的的OCR工艺工艺Shell公司移动床公司移动床Hycon工艺工艺IFP的移动床的移动床Hyvahl-M工艺工艺背背 景景 沸腾床加氢技术概况沸腾床加氢技术概况 H-OilH-Oil和和LC-FiningLC-Fining工艺过程的区别在于工艺过程的区别在于

39、H-OilH-Oil过程循环泵采过程循环泵采用外循环，而用外循环，而LC-FiningLC-Fining过程循环泵则采用内循环操作。两过程循环泵则采用内循环操作。两种工艺过程催化剂可相互通用，既可用于种工艺过程催化剂可相互通用，既可用于H-OilH-Oil工程，也可工程，也可用于用于LC-FiningLC-Fining过程。过程。 第一套沸腾床加氢处理装置于第一套沸腾床加氢处理装置于19631963年在美国的查理湖炼油年在美国的查理湖炼油厂建成，设计年处理能力为厂建成，设计年处理能力为3030万吨。万吨。到到2010年底共建成渣油沸腾床加年底共建成渣油沸腾床加氢处理装置氢处理装置19套套 其中

40、其中H-oil装置装置11套，另有套，另有1套建设中套建设中 LC-Fining装置装置8套，另有套，另有2套建设中套建设中背背 景景LC-FINING 工业装置工业装置H-Oil工业装置工业装置LC-FINING 反应器示意图反应器示意图H-Oil反应器示意图反应器示意图主要操作条件和工艺性能主要操作条件和工艺性能 沸腾床加氢催化剂沸腾床加氢催化剂沸腾床反应器用催化剂沸腾床反应器用催化剂 沸腾床加氢催化剂性能沸腾床加氢催化剂性能沸腾床反应器用催化剂沸腾床反应器用催化剂132LC-FINING 与加氢处理组合工艺与加氢处理组合工艺133典型沸腾床与加氢处理组合产品质量典型沸腾床与加氢处理组合产

41、品质量石脑油(C5 160C) 比重.0.720N1 wppmS5 wppm柴油(160 360C)比重.0.855N10 wppmS100 wppm十六烷指数45VGO (360C+)比重0.900N100 wppmS 99% HDCCR 97% HDS 80% HDN 35%。EST工业示范装置运转结果工业示范装置运转结果EST工艺流程工艺流程EST工艺技术特点 使用纳米级催化剂使用纳米级催化剂 悬浮床加氢尾油带溶剂脱沥青悬浮床加氢尾油带溶剂脱沥青 催化剂回收利用催化剂回收利用 杂质脱除率高杂质脱除率高 工业化应用进程快工业化应用进程快 技术已成熟技术已成熟 2008年ENI公司决定建设2

42、套大型工业装置HDHplus技术研发历程 1983-1988年：年：Intevep与与VCC合作开发合作开发HDH ，在德国，在德国Sholven 建设建设150 bpsd 中试装置；中试装置； 1988-1996年：年： HDH 技术在技术在Cardon炼厂商业应用的工程炼厂商业应用的工程研究；研究； 1998-2003年：含年：含SHP概念的概念的HDH 技术改进技术改进(10 bpsd 话总话总是是) ，形成，形成 HDHPLUS技术；技术； 2004-2006年： 为为Puerto La Cruz 和和El Palito 深度转化项目深度转化项目，与，与Axens 战略合作；战略合作； 2006年：年： Axens, Intevep, IFP 和和 PDVSA 协议共同改进和市协议共同改进和市场推广场推广HDHPLUS技术技术HDHplus技术流程图技术流程图HDHplus典型操作条件典型操作条件 总压：总压：180 200bar H2 分压：分压： 125 150bar 反应温度：反应温度：440 470 体积空速：体积空速：0.4 0.7 氢油体积比：氢油体积比： 600 - 700减压渣油的性质 比重：比重：1.065 150C粘度粘度, 2781cSt S含量含量, 4.47wt% N含量含量, 1.013wt% C7 沥青质沥青质, 16.0wt% CCR