第3章_紫外-可见吸收光谱法

1、转振电分EEEEchhE能级差转振电EEE远红外吸收光谱红外吸收光谱紫外可见吸收光谱转振电mevEmevEmevE2525005. 0005. 025. 125105. 025. 106. 0201紫外紫外- -可见吸收光谱可见吸收光谱1光源：光源：钨灯或卤钨灯钨灯或卤钨灯可见光源可见光源 3501000nm氢灯或氘灯氢灯或氘灯 紫外光源紫外光源 200360nm2吸收池：吸收池： 玻璃玻璃能吸收能吸收UV光，仅适用于可见光区光，仅适用于可见光区 石英石英不能吸收紫外光，适用于紫外和不能吸收紫外光，适用于紫外和 可见光区可见光区 要求：匹配性（对光的吸收和反射应一致）要求：匹配性（对光的吸收和

2、反射应一致） 棱镜棱镜对不同波长的光折射率不同对不同波长的光折射率不同色散元件色散元件 分出光波长不等距分出光波长不等距 光栅光栅衍射和干涉衍射和干涉 分出光波长等距分出光波长等距4检测器：将光信号转变为电信号的装置检测器：将光信号转变为电信号的装置光电池光电池光电管（红敏和蓝敏）光电管（红敏和蓝敏）光电倍增管光电倍增管二极管阵列检测器二极管阵列检测器 有机化合物的紫外有机化合物的紫外可见吸可见吸收光谱，是其分子中外层价电子收光谱，是其分子中外层价电子跃迁的结果（三种）跃迁的结果（三种）电子、电子、电电子、子、n 电子。电子。 外层电子吸收紫外或可见辐射外层电子吸收紫外或可见辐射后，就从基态向

3、激发态后，就从基态向激发态(反键轨道反键轨道)跃迁。主要有四种跃迁所需能量跃迁。主要有四种跃迁所需能量大小顺序为大小顺序为n n 3.2 3.2 有机化合物的紫外有机化合物的紫外- -可见吸收光谱可见吸收光谱A.A.* * 跃迁主要发生在跃迁主要发生在真空紫外区真空紫外区。B.B.* * 跃迁吸收的波长较长，孤立的跃迁吸收的波长较长，孤立的 跃迁一般在跃迁一般在200nm200nm左右左右 C. C. n n* * 跃迁一般在跃迁一般在近紫外区近紫外区（200200400400 nm nm），吸光强度较小。），吸光强度较小。 D. nD. n* * 跃迁吸收波长仍然在（跃迁吸收波长仍然在（15

4、0150250nm250nm） 范围，因此在紫外区不易观察到这范围，因此在紫外区不易观察到这 类跃迁。类跃迁。 常用术语常用术语同一个化合物的数个生色团，若不共轭，则吸收光谱包含这些生色团原有的吸收带，且位置及强度相互影响不大。若彼此共轭体系，原来各自生色团的吸收带消失，同时出现新的吸收带，位置在较长的波长处，且吸收强度显著增加，这一现象称为生色团的共轭效应。 常用术语常用术语常用术语常用术语3.43.4无机化合物的紫外无机化合物的紫外- -可见吸收光谱可见吸收光谱MLn+b-hM( n -1) +L( b -1)-电子给予体电子接受体h Fe SCN 3+-2+ Fe SCN 2+2+无机化

5、合物的紫外无机化合物的紫外- -可见吸收光谱可见吸收光谱3.5 3.5 影响紫外影响紫外- -可见吸收光谱的因素可见吸收光谱的因素影响紫外影响紫外- -可见吸收光谱的因素可见吸收光谱的因素影响紫外影响紫外- -可见吸收光谱的因素可见吸收光谱的因素影响紫外影响紫外- -可见吸收光谱的因素可见吸收光谱的因素3.5 3.5 紫外紫外- -可见分光光度计可见分光光度计紫外紫外- -可见分光光度计可见分光光度计紫外紫外- -可见分光光度计可见分光光度计紫外紫外- -可见分光光度计可见分光光度计3.6 3.6 紫外紫外- -可见吸收光谱法的应用可见吸收光谱法的应用比较法比较法最大吸收波长计算法最大吸收波长计算法最大吸收波长计算法最大吸收波长计算法最大吸收波长计算法最大吸收波长计算法最大吸收波长计算法最大吸收波长计算法最大吸收波长计算法最大吸收波长计算法最大吸收波长计算法最大吸收波长计算法结构分析结构分析结构分析结构分析3.6.2 定量分析定量分析定量分析babababaAEEAEE22221111；和测定；和测定bababbabbaaEEEEEAEAC12211221babaabaababEEEEEAEAC12212112bbaababaCECE