食品2011级有机考前复习

1、有机化学统考时间：有机化学统考时间：20周星期三周星期三 (7月月4日日)上午上午9:00-11:00时时48学时班级用学时班级用第二章第二章 烷烃烷烃 C(CH3)2 CH2 CH3CHCH3 .CH3.1、自由基的稳定性比较、自由基的稳定性比较 有孤电子的碳上存在有孤电子的碳上存在+C效应的自由基效应的自由基 最稳定最稳定; 其次其次是有孤电子的碳上存在超共轭是有孤电子的碳上存在超共轭 效应、效应、+I效的自由基较稳定。效的自由基较稳定。 也就是：也就是：孤电子碳上电子密度越高孤电子碳上电子密度越高, 自自 由基就越稳定。由基就越稳定。第三章第三章 不饱和烃不饱和烃1、烯烃、烯烃Z/E标记

2、法命名标记法命名IBrC=CC2H5CH(CH3)2 烯烃烯烃/-命名命名按双键两个不饱和按双键两个不饱和 碳所连原子序数大小确定几何构型。碳所连原子序数大小确定几何构型。 双键两个碳分别所连原子或基团序数较双键两个碳分别所连原子或基团序数较 优的都在双键同侧时为型，在异侧为优的都在双键同侧时为型，在异侧为 型：型： -1-溴溴-1-碘碘-3-甲基甲基-2-乙基乙基-1-丁烯丁烯 (CH3)2C=CHCH3 CH3CH=CHCH3 CH2=CHCH2Cl CH2=CH2 CH2=CH Cl2、烯烃亲电加成反应活性比较、烯烃亲电加成反应活性比较 不饱和碳上电子密度越高、接受缺电子不饱和碳上电子密

3、度越高、接受缺电子 部分后越易生成稳定碳正离子的烯烃，其部分后越易生成稳定碳正离子的烯烃，其 亲电加成反应活性就越大。亲电加成反应活性就越大。3、不对称烯烃的亲电加成，遵循哪些加成规、不对称烯烃的亲电加成，遵循哪些加成规 律？律？CH3 CH CH3CHCH3 +CH2CH2=CH4、碳正离子的稳定性、碳正离子的稳定性（P8688） 正电荷越分散，正离子的稳定性越高。正电荷越分散，正离子的稳定性越高。 所以存在分散正电荷共轭效应范围越大所以存在分散正电荷共轭效应范围越大, 电荷越分散的离子最稳定；存在超共轭效电荷越分散的离子最稳定；存在超共轭效 应或应或 +I效应的正离子较稳定；不存在共效应的

4、正离子较稳定；不存在共 轭效应、不存在超共轭效应的正离子不稳轭效应、不存在超共轭效应的正离子不稳 定；存在增加正电荷因素的正离子最不稳定；存在增加正电荷因素的正离子最不稳 定。如：定。如：5、不饱和烃的过氧化物效应，是按哪种反应、不饱和烃的过氧化物效应，是按哪种反应 历程进行的？历程进行的？6、烯炔与、烯炔与HX的加成的加成 C CHC CHHBrBr+( mol)1CH3CH=CH2(CH3CH2CH2)3B H2O2NaOH3CH3CH2CH2OHB2H6 醚 亲电加成烯烃比炔烃容易：亲电加成烯烃比炔烃容易： 7、烯烃的硼氢化氧化水解反应及其应用。、烯烃的硼氢化氧化水解反应及其应用。 硼氢

5、化一步硼原子加到双键上含氢较多硼氢化一步硼原子加到双键上含氢较多 空间位阻较小的双键碳上，氢原子加到含空间位阻较小的双键碳上，氢原子加到含 氢较少的双键碳上。氢较少的双键碳上。 8、烯烃的环氧化反应。、烯烃的环氧化反应。(P99101) RCO3HOC CHH2O/H2SO4 HgSO4/C=CH2O HCH3CO 重排9、炔烃的加水、炔烃的加水 硫酸汞作催化剂，硫酸作介质；按马氏规硫酸汞作催化剂，硫酸作介质；按马氏规 律加成；律加成； 经重排得到酮经重排得到酮 (P99101) 10、烯烃过氧化物效应反应及其加成规律、烯烃过氧化物效应反应及其加成规律 Br首先进攻多电子的不饱和碳，受首先进攻

6、多电子的不饱和碳，受 空间效应影响空间效应影响CH3CH3CH2C=CHCH3CH2CHCHCH3Br HBrROOR11、烯烃与次卤酸的加成及其加成规律、烯烃与次卤酸的加成及其加成规律 +CH3CH3CH2 C=CH CH3CH3CH3CH2 C CH CH3HOClOHCl(H2O Cl) 次卤酸中的卤原子加到双键上含氢较次卤酸中的卤原子加到双键上含氢较 多、电子密度相对较少的碳上多、电子密度相对较少的碳上CH3(CH3)2C=CHCH3CH3CCH2CH3HXX12、烯烃与卤化氢加成及其加成规律。、烯烃与卤化氢加成及其加成规律。 卤化氢的氢原子加到烯烃中电子密度卤化氢的氢原子加到烯烃中电

7、子密度 较多、含氢较多的不饱和双键碳上，卤较多、含氢较多的不饱和双键碳上，卤 原子加到含烃基较多的不饱和碳上。原子加到含烃基较多的不饱和碳上。 第四章第四章 二烯烃二烯烃 共轭体系共轭体系+CH CBr CH=CHCR CH2=CHCHR O+CH2=CHCHR CH2=CHCH2 CH3CH2.1、电子效应、电子效应(共轭效应、超共轭效应共轭效应、超共轭效应)类型的类型的 区分。区分。 指出下列各结构的电子效应类型。指出下列各结构的电子效应类型。 2、共轭二烯烃与卤化氢的加成反应。、共轭二烯烃与卤化氢的加成反应。(P131133) 在强极性溶剂中或室温以上条件，是在强极性溶剂中或室温以上条件

8、，是 1,4-加成；弱极性溶剂中或加成；弱极性溶剂中或0以下，是以下，是 1,2-加成。加成。CH3CH3+CH3CH=CHC=CH2HBr40CH3CHCH=CCH2HBr3、不同结构共轭二烯烃进行、不同结构共轭二烯烃进行Diels-Alder反应反应 的活性比较。的活性比较。哪些共轭二烯烃不能进行哪些共轭二烯烃不能进行 Diels-Alder反应？反应？ 共轭烯烃不饱和碳上电子密度越高，进共轭烯烃不饱和碳上电子密度越高，进 行行Diels-Alder反应的活性就越大；共轭链反应的活性就越大；共轭链 上两相邻不饱和碳上空间阻碍大的，不能上两相邻不饱和碳上空间阻碍大的，不能 进行进行Diels

9、-Alder反应。反应。第五章第五章 芳烃芳烃 芳香性芳香性 1、多取代苯的命名。、多取代苯的命名。 按按P197表表5-7选排前官能团作母体基；选排前官能团作母体基； 环上编位从母体基所连的碳定位环上编位从母体基所连的碳定位“1”编编起：起： 4-甲氧基甲氧基-2-氯氯苯乙酮苯乙酮 COCH3OCH3Cl2、多官能团化合物的命名、多官能团化合物的命名 OHC CCH2CHCH35-苯基苯基-4-戊炔戊炔-2-醇醇 按按P197表表5-7选排前官能团作母体基；选排前官能团作母体基； 编位从靠近母体基那端开始编起。编位从靠近母体基那端开始编起。3、多官能团化合物氧代酸的命名、多官能团化合物氧代酸

10、的命名 CH3CH2CCH2COOHO3-氧代戊酸氧代戊酸 4、芳香性的判断、芳香性的判断 .+C=CHCH2 凡是含有苯环、萘环的化合物都有芳凡是含有苯环、萘环的化合物都有芳 香性；不含苯环、萘环香性；不含苯环、萘环 , 但具有平面但具有平面闭合闭合 离域大离域大键、键、同时同时环上环上电子数目符合电子数目符合 4n+2规律的结构规律的结构(包括分子或正负离子包括分子或正负离子)， 都有芳香性。都有芳香性。 5、哪些芳烃化合物不能进行、哪些芳烃化合物不能进行Friedel-Crafts反反 应应? 凡是芳环上有强吸电子基凡是芳环上有强吸电子基(如如P170所所 列第二类定位基列第二类定位基)

11、时，不能进行时，不能进行Friedel- Crafts反应，除非芳环同时有强给电子基反应，除非芳环同时有强给电子基 团。团。6、邻、对定位基区分。、邻、对定位基区分。7、多官能团化和物的命名中，官能团优先选、多官能团化和物的命名中，官能团优先选 作母体基的选择作母体基的选择（记忆官能团排序）。（记忆官能团排序）。8、芳烃侧链的卤代、芳烃侧链的卤代 在紫外光、或高温、或引发剂条件下在紫外光、或高温、或引发剂条件下 a-氢被卤代的自由基型反应。（氢被卤代的自由基型反应。（2分）分）CH3CH(CH3)2CCH3ClCl2500BrCH3CH(CH3)2CCH3NBS9、不同活性卤原子被氰基取代及其

12、应用、不同活性卤原子被氰基取代及其应用 ClClCHCH3KCNCNH2OH+/CHCOOHClCHCH3ClCH310、哪些化合物可以用作芳烃的烷基化试、哪些化合物可以用作芳烃的烷基化试 剂？剂？芳烃的烷基化反应及其侧链异构化芳烃的烷基化反应及其侧链异构化 规律。规律。 +CH3BrCH2CH2CH3CHCH3AlCl3 + RCH2CH2COClCOCH2CH2RAlCl3 Zn Hg HClCH2CH2CH2R11、芳烃的酰基化反应及其应用（、芳烃的酰基化反应及其应用（2分）分） 12、芳烃的硝化反应。、芳烃的硝化反应。第六章第六章 立体化学立体化学 1、R/S-标记法命名标记法命名 H

13、BrCH=CH2C2H5 按手性碳上直接相连原子序数由大到按手性碳上直接相连原子序数由大到 小在空间按顺时针排列的为小在空间按顺时针排列的为R型型 , 反时针反时针 排序的为排序的为S型型 ; 重键基团看成以单键与相重键基团看成以单键与相 同原子相连。同原子相连。 R-3-溴溴-1-戊烯戊烯 2、含一个手性碳的多个、含一个手性碳的多个Fischer结构式是否同结构式是否同 一结构的判断一结构的判断 不同不同Fischer结构中，只要相同原结构中，只要相同原 子子(或原子团或原子团)连接次序相同、手性碳的构连接次序相同、手性碳的构 型也相同的，就是同一物。型也相同的，就是同一物。 CH2OHCl

14、HCH3下列哪些结构与 是同一化合物?HClCH3CH2OHHClCH3CH2OHHClCH3CH2OHHClCH3CH2OHR- S- S- S- 第七章第七章 卤代烃卤代烃1、卤代烃命名、卤代烃命名 (CH3)2CHCH2CHCH2CHCH3CH3Br2,4-二甲基二甲基-6-溴庚烷溴庚烷 (CH3)3CBr OHCCH2CH2Br HOCH2CH2Br HC CCH2Br CH2=CHBr2、哪些卤代烃不能用于与、哪些卤代烃不能用于与Mg反应制备反应制备 Grignard试剂？试剂？ 凡是有两个正电中心的卤代烃、结构中凡是有两个正电中心的卤代烃、结构中 有活性氢基团的卤代烃、叔卤代烃都不

15、能有活性氢基团的卤代烃、叔卤代烃都不能 与与Mg反应生成反应生成Grignard 试剂。试剂。3、不同结构卤代烃与硝酸银醇溶液发生亲核、不同结构卤代烃与硝酸银醇溶液发生亲核 取代反应活性比较取代反应活性比较 越易生成稳定碳正离子的卤代烃，越易生成稳定碳正离子的卤代烃， 与与AgNO3/EtOH的溶液反应活性就越大；的溶液反应活性就越大； 卤原子与不饱和碳存在卤原子与不饱和碳存在P-共轭效应的卤共轭效应的卤 代烃，难与代烃，难与AgNO3/EtOH的溶液反应。的溶液反应。4、卤代烃在、卤代烃在SN2反应中，反应物转化为生成反应中，反应物转化为生成 物两者之间发生了哪些立体化学特征变物两者之间发生

16、了哪些立体化学特征变 化？化？5、卤代烃的消除反应及其消去取向、卤代烃的消除反应及其消去取向 CH2=CH CH2CHCH2CH3 CH2=CH CH=CHCH2CH3Cl EtONaEtOH/ 生成哪种主产物，应从主产物的稳定性生成哪种主产物，应从主产物的稳定性 以及消去的氢的活性上来确定。以及消去的氢的活性上来确定。6、Grignard试剂的制备试剂的制备 RCH2X Mg RCH2MgX无水醚7、卤代烃的卤原子交换反应（、卤代烃的卤原子交换反应（P241-242） ClClCH2ClCH2INaI丙酮8、卤代烃不同活性卤原子被氰基取代的反应、卤代烃不同活性卤原子被氰基取代的反应 CH2=

17、CCH2Cl CH2=CCH2CNClClNaCN9、芳卤烃中被致活卤原子被取代的反应、芳卤烃中被致活卤原子被取代的反应 （P276） ClClNO2C2H5O C2H5ONaC2H5OH/ClNO210、卤代烃的还原反应、卤代烃的还原反应 BrCH2COOHH2/PtCH3COOH第九章第九章1、醇在硫酸中的脱水及其脱去氢的取向、醇在硫酸中的脱水及其脱去氢的取向 CH3CH3CH3CHCHCH3 CH3C=CHCH3OHH2SO4 2、醇在硫酸中与、醇在硫酸中与NaX的反应的反应（P344-345） RCH2OH RCH2Br NaBrH2SO4/3、醇在硫酸中的脱水重排反应、醇在硫酸中的脱

18、水重排反应 CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3OHH2SO4 H+重排+第十一章第十一章 醛和酮醛和酮1、醛肟、酮肟的结构与命名、醛肟、酮肟的结构与命名 CH3CH=NOHCH3CH3C=NOH2、醛酮的亲核加成活性比较、醛酮的亲核加成活性比较 羰基碳上正电性程度越大、空间阻碍羰基碳上正电性程度越大、空间阻碍 越小，则亲核活性就越大。越小，则亲核活性就越大。F3CCH CH3CH CHOOO3、鉴定醛酮羰基有哪些反应或试剂？、鉴定醛酮羰基有哪些反应或试剂？ Wittig试剂能否用于鉴别醛酮？为什么？试剂能否用于鉴别醛酮？为什么？CH2=CHCHCH3 CH3CHCH3 CH2=C

19、HCCH3 CH3CClOHOHOO4、哪些化合物可以与、哪些化合物可以与NaOI发生碘仿反应？发生碘仿反应？5、醛酮羰基用金属氢化物的还原、醛酮羰基用金属氢化物的还原 CH3CH=CHCHO CH3CH=CHCH2OH NaBH4C2H5OH6、醛酮与、醛酮与NaHSO3的反应与最终结果的反应与最终结果 RCHO NaHSO3 RCHSO3H RCHSO3NaONaOH7、醇醛缩合反应历程；醛酮在稀碱中不同温、醇醛缩合反应历程；醛酮在稀碱中不同温 度条件下的反应结果，度条件下的反应结果，及其醇醛缩合在合及其醇醛缩合在合 成上的应用。成上的应用。 当醛的结构含三个碳以上时，所得产物当醛的结构含

20、三个碳以上时，所得产物 第第2碳上一定有支链。碳上一定有支链。没有加热没有加热条件时产条件时产 物物有羟基有羟基；加热加热条件下产物是不饱和醛。条件下产物是不饱和醛。RCH2CHO RCH2CHCHCHORROHH2O NaOH(稀)RCH2CH=CCHO8、醛酮与醇的加成反应及其及其作为保护醛、醛酮与醇的加成反应及其及其作为保护醛 酮羰基的应用酮羰基的应用(P389391) CH3CHCH2CHO CH3CHCH2CH OHOHOCH2OCH2HOCH2CH2OH 无水HClOOCH2OCH2Na2Cr2O7CH3CCH2CHH3O+55CH3CCH2CHOO9、醛酮与、醛酮与Wittig试

21、剂的反应与应用试剂的反应与应用 RCR (C5H6)3P=CHCH3 (H)(H)ORRC=CHCH310、醛酮、醛酮Clemmensen还原反应还原反应 CCH2COHCH2CH2COOHNO2NH2Zn HgHCl/OORCH2MgClCH3C=O(R) HRCH2C CH3H (R)OMgCl纯醚RCH2C CH3H (R)OHH2O11、醛酮与、醛酮与Grignard试剂的反应及其在合成试剂的反应及其在合成 醇上的应用醇上的应用。（某一合成题用到的知识）（某一合成题用到的知识） (P393以及课件第七章卤代烃与以及课件第七章卤代烃与Mg反应部分反应部分)1、比较羧酸酸性的大小、比较羧酸

22、酸性的大小 对羧基氢存在对羧基氢存在-I效应越大的羧酸，其效应越大的羧酸，其 酸性越大酸性越大 CH3CCOOH CH3CHCOOH CH2CH2COOHClClClCl第十二章第十二章 羧酸羧酸2、羧酸、羧酸-氢的卤代及其应用氢的卤代及其应用（2分）分） RCH2COOH RCHCOOH RCHCOONa Cl2 POHOHNaOHH2O/H3O+ClRCHCOOH3、羧酸的还原、羧酸的还原羧酸难于催化加氢还原。羧酸难于催化加氢还原。 CH2=CHCOOH CH2=CHCH2OHLiAlH4/醚 H2O第十三章第十三章 羧酸衍生物羧酸衍生物 1、氮上取代酰胺结构、氮上取代酰胺结构(下列两结构

23、都是酰胺下列两结构都是酰胺) CNHCH3 NHCCH3酰胺氮上取代物苯胺氮上取代物OO与 区别X- -OCR -OR -NH2离去基团的稳定性：OOOOOO水解活性：RCX RCOCR RCOR RCNH22、羧酸衍生物水解活性比较、羧酸衍生物水解活性比较 离去基团越稳定，水解活性越大。离去基团越稳定，水解活性越大。 3、Hofman降解反应及其应用降解反应及其应用 通过酰胺制备少一个碳的伯胺。通过酰胺制备少一个碳的伯胺。 ORCNH2 RNH2X2/NaOH(或NaOX)(Ar)(Ar)第十五章第十五章 有机含氮化合物有机含氮化合物 CH2NH2 NHCH2CH3 NH2 NHCCH3O1、胺的碱性强弱比较、胺的碱性强弱比较 凡是