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文档简介
1、l l用于成型用的塑料:粉料、粒料、溶液、用于成型用的塑料:粉料、粒料、溶液、分散体等几种,适宜于工艺要求。分散体等几种,适宜于工艺要求。l 根本成分:聚合物根本成分:聚合物+ +各种助剂各种助剂( (添加剂添加剂) )l 添加剂:改善工艺性能,改善制品的运添加剂:改善工艺性能,改善制品的运用性能或为降低本钱,用性能或为降低本钱,l 配制方法:混合成均匀复合物,程度、配制方法:混合成均匀复合物,程度、方法各有不同方法各有不同l 粉料和粒料:组成一样,混合、塑化和细分的程度不同。l粉料或粒料的目的:装卸、计量和保送等操作提供方便。l粉料配制:使各组分混合分散均匀。简单混协作业即可制得干混料。各成
2、分粒子互容为主。l粒料配制:粉料经过塑炼(混炼)等作业使之进一步塑化,提高成型的塑化程度,添加消费过程及设备。助剂与聚合物趋于分子互容。 一、粉料和粒料的组成聚合物助剂:增塑剂、稳定剂、填充剂。增强剂着色剂、光滑剂、防静电剂、防火剂、防静电剂等二十多类。要求:运用的各类助剂,必需以相互发扬为要那么,切忌彼此抑制与副作用。 、聚合物(树脂) 资料主要成分,决议了制品的根本性能。 作用:在制品中,聚合物应成为均一的延续相,其作用在于将各种助剂粘结成一个整体,而使其具有一定的物理机械性能。配制成的物料要有良好的成型工艺性能,在一定的温度压力下具有可塑性(延续流动的行为)。工业用聚合物:类型有数十种,
3、每种类型有多种型号。成型选择:流动性、干流动性、颗粒形状、与助剂的相互作用、吸湿性能等。 分子量偏高,颗粒构造严密,与增塑剂和溶剂作用较难的,那么配制需求较高的温度、较强的外作用力和较长的作用时间,反之那么反。 例:悬浮法消费的聚氯乙烯,可按其详细消费情况的不同而从显微构造上分作球状(通称乒乓球状)和絮状(通称棉花球状)两种。前者吸收增塑剂比较因难,而后者却饺容易。乳液树脂容易做溶胶等分散体。 2增塑剂机理定义:为了改良聚合构成型时的流动性能和增进制品的柔顺性等,常在聚合物中参与一类物质,借以降低聚合物分子之间的作用力来到达达种日的,参与的这类物质即称为增塑剂,而这种作用那么称为增塑作用。增塑
4、机理 聚合物大分子链常会以次价力而使它们彼此之间构成许多聚合物聚合物的结合点,从而使聚合物具有刚性。 这些结合点在分子热运动中是会解而复结的,而且非常频繁。但在一定温度下,结合点的数目却相对地稳定,所以是一种动浓度的情况下也不会有多大的变化,所以也是一种动平衡。 有了增塑剂聚合物的结合点,聚合物之间原有的结合点就会减少,从而使其分子问的力减弱,并导致聚合物资料一系列性能的改动,如图3l所示。l作用:经过增塑的聚合物,其软化点(或流动温度)、玻璃化温度、脆性、硬度、抗张强度、弹性模量等均将下降,而耐寒性、柔顺性、伸长率等那么会提高l要求:增塑剂应是一类对热和化学试剂都很稳定的有机物,大多是挥发性
5、低的液体,少数那么是熔点较低的固体,而且至少在一定范围内能与聚合物相容(混合后不会离析)。l l功能外要求:无色、无臭、无毒不燃吸水量低,在水和肥皂水中的溶解度小电性能好、制品外观和手感好以及价廉等。l一种增塑剂同时兼具这些性能是困难的,但其中相容性好和挥发度低是最根本的要求。在多数情况下,常将几种增塑剂混用来到达要求。l用途:工业上大量运用增塑剂的聚合物只需聚氯乙烯、醋酸纤维硝酸纤维等少数几种。其中主要是聚氯乙烯,所耗增塑剂占其总产量的80以上。l l l增塑剂的损失:l挥发,即外逸,沸点应不低于200,不仅与沸点有关,还依赖于被增塑的聚合物的性质和制品的厚度,在适用时应实测。l游移,游移是
6、指增塑剂从已增塑的聚合物中向着与它接触的另一种聚合物中迁移的景象。缘由如下:lA 增塑剂对接触聚合物的亲合力。B 增塑剂在已增塑聚合物和与之接触的聚合物中的分散速率,两种分散速率越大游移速率也越大。C 温度和压力两者的升高均会增大游移速率。l淬出:被洗掉,接触溶剂l渗出:“发汗,长期以后在制品外表,超量和曝晒引起。l ()增塑剂的分类 按化学组成分 按其化学属性可分为:邻苯二甲酸酯、脂肪族二元酸酯、石油磺酸苯酯、磷酸酯、聚酯、环氧化合物、含氯化食物等类。这种分类法对制造增塑剂有一定意义,但在运用上那么不够方便,由于同类的增塑剂的增塑效果能够相差很远,而不同类的有时又能够很相近。 按对聚合物的相
7、容性分 可分为主增塑剂和次增塑剂主增塑剂对聚合物具有足够的相容性,因此与聚合物可在合理的范围内完全相容(通常以增塑剂与聚合物的比率能到达1:1,而不发生析出的为难),故能单独运用。次(辅助)增塑剂对聚合物的亲合力较差,致使其相容性难以符合工艺或运用上的要求,不能单独运用,只能与主增塑剂共用,相容的限量最多是I:3,故运用目的主要是替代部分主增塑剂以降低本钱。 主与次须以被增塑的聚合物为前提,如蓖麻醉酸乙酷正丁由是硝酸纤维素的主增塑剂,但只能作聚氯乙烯的次增塑别,当然相容才干还与温度和聚合物分子量有关,但无严厉的规定,故这种分法只需相对的意义。不过这种分类法能将增塑作用的主要矛盾即相容性反映出来
8、,所以具有一定适用价值。此外,也有将相容限量低至1:20者称作增充剂的。其作用常主要是增量。 按构造分 可以分为单体型和聚合体型。两者的主要不同点是粘度,单体型粘度常在0.03Pa.s左右;聚合体型那么为20100Pa.s粘度大的分子活动受有较大的抑制,作增塑刘时不易从制品中逸失这种分法没有其他突出优点,且聚合体型的数目不多,故意义不大。 (3)增塑剂的比较 工业上对增塑剂的评定主要有两个方面。 聚合物与增塑剂的相容性 由于增塑剂对聚合物作用是发生在它们分子之间的,因此,最重要的要求是它们之间应该有相容性,也就是彼此之间有互溶性。 增理剂的效率从改动聚合物的一定量的物理性能所需参与增塑剂的量作
9、为标志。选择的物理性能目的,如:弹性模量、柔顺性、玻璃化温度脆折温度回弹量以及一切变形(伸长、弯曲扭曲、紧缩等)等均可。物理性能不同,效率比值也不同,但根据测出的数据所作的陈列次序却不变,下面比值表:表3一1列出的某些通用增塑剂对聚氯乙烯增塑效率的比值。 所定的物理性能目的是弹性棋量(温度为25。伸长率为100)为6.89MPa。表中将邻苯二甲酸二辛酸的效率比值作为100,理由是,这种增塑剂用得较多有较好的全面性能,故特将它定为增塑剂的规范应该看到,这里所指的效率高低,只是从增塑的角度来说的。 (4)聚氯乙烯常用的增塑剂 聚氯乙烯常用的增塑剂几乎都是酯类,其中又以邻苯二甲酸酸类用得最多。其中又
10、以邻苯二甲酸二辛酯(邻苯二甲酸二2乙基己酯)和邻苯二甲酸二异辛酯用得较多,因两者均具有较全面的性能,因此工业上也常将其作为规范带有较高或较低支链的醇酯。值得提出的是,邻苯二甲酸二异丁酯对植物有极大的危害性,故不能作农用薄膜的增塑剂。 3稳定剂 定义:凡能阻缓资料蜕变的物质即称为稳定剂。 在塑料中参与稳定剂是制止或抑制聚合物因受外界要素(光、热、氧、细菌霉菌以致简单的长期存放等)所引起的破坏作用。 稳定剂可分为热稳定剂、光稳定剂(紫外线吸收剂,紫外线淬灭剂光屏蔽剂等)及抗氧剂等。由于稳定剂的作用原理大多是排除降解过程的化学原理 (1)紫外线抗御剂 从太阳辐射到地面的光波中,紫外线(波长290、4
11、00毫微米)约占5,度随地理位置、季节、气候等而有一定变化。波长与光量子能量成反比,波长愈短,辐射能量越强,所以紫外线即足以引起普通有机物化学键的破坏。因此户外或照明用的塑料制品,常会因光照而发生聚合物分子的降解。反映在外观上那么发生开裂、起霜、变色、退光、性能变劣、起泡以致完全粉化。 紫外线抗御剂的作用有两种:先于聚合物吸收入射的紫外线而放出无破坏性的长波光能或热能,从而使聚合物减缓或免除降解。移出聚合物吸收的光能,使其内储的光能达不到光降解所需求的程度,以这种作用维护聚合物的物质常称为能量转移剂。目前工业上用的以前一种居多后一种很少,仅限于某些重金属的络合物。 2羟基二苯甲酮的衍生物;2(
12、2羟基苯)连二氮杂茚的衍生物取代的丙烯酸酯类;芳酯类,包括水杨酸芳酯类和间苯二酚的酯类;含镍络合物,主要是硫代双酚氨荒酸和磷酸的镍盐或镍络合物;某些颜料,如碳黑、氧化锌、氧化钻和絮凝状的金属等;三嗪系紫外线吸收剂。 促使各种聚合物发生光降解的紫外线波谱不完全一样,因此各种聚合物所用的有效紫外线吸收剂也不同。表33引见了普通运用的情况。 抗氧剂许多聚合物在制造、储存、加工和运用过程中都会因氧化而加速降解,从而使其物理机械性能和化学性能下降。易于氧化而采用抗氧剂的塑料有:聚烯烃类、聚苯乙烯、聚甲醛、聚苯醚、聚氯乙烯、苯乙烯丁二烯丙烯腈共聚物等。 按照抗氧剂的抗氧作用粗略地可分两类:自在基或增长链的
13、终止剂。属于这一类的主要物质是化合酚类和芳基仲胺类。这些化合物都具有不稳定的氢原子借此可以与自在基或增长链发生作用,从而免除自在基或增长链从聚合物中夺得氢原子的作用。这样,聚合物的氧化降解就被停顿。其反响如下: 氢过氧化物的分解剂,属于这一类的主要物质有亚磷酸酯类和各种类型的含硫化合物(如硫撑二丙烯酸酯类)。分解的简单方式可表示为:上述两类抗氧剂的作用是相辅相成的,所以,通常都是两者兼用用塑料运用抗氧剂的情况。 (3)转变降解催化剂的物质 对聚合物降解具有催化作用的主要物质是金属离子,催化作用的强弱随重金属离子的性质而异。重金属离子的来源有:原存于聚合物中的杂质 消费聚合的时所用的催化剂的剩余
14、体 聚合物降解过程中的副产物。消除这些重全局离子催化作用的方法是参与适量的鳌合剂。原理,一致以为是鳌合剂与重金属盐构成了络合物。 上述重金属离子的第种来源既然是由于聚氯乙烯降解过程中的氯化氢引来的,因此光扑灭氯化氢也是阻滞聚氯乙烯降解的措施。工业上用作聚氯乙烯的热稳定剂大多都有与氯化氢结合的作用,但是这些热稳定剂都不只是结合氯化氢。 聚氯乙烯通用热稳定剂的类别和它们与氯化氢的作用举例如下:1铅、钡、锅、锌、钙等的无机酸盐、醇盐、酚盐、硫醇盐等和皂类: 2胺类:3有机锡化合物4环氧化合物 (4)去除活性中心的物质 凡是原来或发生降解以后的聚合物分子,假设其构造的某一部分具有化学活性且能促使其本身
15、或导致其它聚合物分子发生降解的,那么该部分构造即为活性中心,显然去除活性中心是可以抑制聚合物阵解的。 活性中心: 聚合物降解后析出的自在基 聚氯乙烯分子中的不稳定氯原子 双键构造 实验证明,双键常存在于降解前后的聚合物分子构造中。这种双键,在外界条件的影响下,可成为降解的中心。 5)、稳定剂的运用稳定剂的参与量普通25左右的。选择的根本要求与增塑剂一样,但稳定剂的参与常会使塑料熔体的流变行为变劣,这与增塑剂是不同的,必需在选用种类及用量上留意,同时还应留意稳定剂与其它助剂的配用效果。稳定剂的选用目前还属于阅历性的。 兼用几种稳定剂的协同效应有时很显著。 与之相反的是对抗效应即在兼用两种稳定剂后
16、出现彼此减弱效果的景象,消费中应加防止。 4填充剂填料 填充剂:粉末状物质,聚合物呈惰性。目的:改善塑料的成型加工性能,提高制品的某些性能,赋予塑料新的性能,降低本钱。 影响机理:不是单纯的混合,彼此之间有次价力,虽然很弱,但具有加合性,因此当聚合物分子量较大时,其总力那么显得可观,从而改动了聚合物分子的构象平衡、松弛时间、结晶倾向、溶解度降低、提高玻璃化温度、硬度等。 偶联剂(桥合剂):填充剂进展处置,提高作用力。参与量:普通为塑料组成的40以下。形状影响:大小和外表情况影响,球状、立方体状的通常可提高成型加工性能,但机械强度差,而鳞片状的那么相反。粒子愈细时对塑料制品的刚性、冲击性、抗张强
17、度、稳定性和外观等改良作用愈大。 用量影响:填料使塑料的抗张、撕裂强度、低温性随用量添加下降。大量参与时使成型加工性能和外表光泽下降,要求是:分散性好,吸油量小。惰性不严重磨损设备不因分解或吸湿使制品产生气泡等。 吸油量:其标志是在聚合物和填充剂各100份所配制的塑料中参与增塑剂的份数,参与量系以塑料硬度到达纯聚合物的硬度为度),对聚合物及其它助剂呈,对加工性能无严重损害。,5加强剂 聚合物中使其机械性能得到补强提高的纤维类资料,称作加强剂。加强剂以往多用于热固性塑料,如今在热塑性塑料中也有了广泛的运用。其用量越高,加强效果也越大,但却使塑料流动性下降,恶化成型加工性能,对设备的磨蚀也较严重。
18、 比如:玻璃纤维、碳纤维、聚酯纤维等。6着色剂(色料) 给予塑料以颜色或特殊光学性能的色料。参与色料不仅能使制品艳丽、美观,有时也能改善制品的耐候性。类别:主要有无机颜料、有机颜料和染料三类,其阐明与比较见表36 l给予特殊光学性能的有金属絮片、珠光色科、磷光色料和荧光色料等(见表37)。 (1)塑料在配制和成型过程中的详细情况 各种塑料在配制和成型过程中所遇外界条件是各不一样的,因此必需根据详细情况进展选择。(2)色料的用量 聚合物与色料的比率不仅决议颜色的浓淡深浅,而且这一比率只能高至一定数值。色料的参与量普通均小于2,某些情况下其用量可低至001。(3)着色制品的用途 选用色料应着重思索
19、制品的限定用途。 7光滑剂 为改良塑料熔体的流动性能,减少或防止对设备的摩擦和粘贴(粘附也能够出其他助刘引起)以及改良制品外表光洁度等而参与的一类助剂称为光滑剂。 常用热塑性塑料中需求加光滑剂的有:聚烯烃、聚苯乙烯、醋酸纤维素、聚酰胺、ABS、聚氯乙烯等。硬聚氯乙烯更为突出,常用的光滑剂有脂肪酸皂类、脂肪由类、脂肪醇类、石蜡。低分子量聚乙烯、合成蜡及某些有机硅化合物。 内光滑剂:在聚合物中具有限量的相溶性,主要作用是减少聚合物分子的内摩擦。外光滑剂:聚合物仅有很低的相容性,故能保管在塑料熔体的表层,降低塑料与加工设备间的摩擦。用量:光滑剂的用量常低于1。温度和压力均能影响给定系统的光滑作用 ;
20、 8 防静电剂 聚烯烃、聚苯乙烯、聚酰胺、聚氯乙烯等塑料制品的外表,常因在成型过程中与模具或设备外表分开而积有静电,这种积电还会在制品后加工或运转中添加。带有静电的制品表团容易积灰,对消费与运用不利。使制品具有适量的导电才干以消除带静电的景象,可在塑料中参与少量防静电剂。 主要有胺的衍生物、季胺盐类、磷酸酯类和聚乙二醇酯类。 、阻燃剂添加型:在塑料中参与一些含磷、卤素的有机物或三氧化二锑等物质常能阻止或减缓其熄灭,这类物质即称为阻燃剂。反响型:某些聚合物如环氧、聚酯、聚氨酯、ABS等合成时,引入一些难燃构造基团,也可起到降低其熄灭性能的作用,这些成为反响型阻燃剂。常用阻燃剂:有磷酸酯类(如磷酸
21、三甲酚配。磷酸三苯酯。磷酸甲苯二苯酪等)、含卤磷酸酯类如三(2,3二溴丙基)磷酸酯、三(2,2二氯丙基)磷酸酯等、l有机卤化物(如含氯量70的氯化石蜡、六溴苯、氯化联苯全氯环戊癸烷等)、l无机阻燃剂(如三氧化二锑、无水氢二胺、伽硼酸钡、砌酸锌等)。 l10驱避剂 l塑料制品在储存、运用过程中能够受老鼠、昆虫、细菌、霉菌等的危害,用于抵御、防止或消灭这类情况发生的物质统称驱避剂。l 11其它助剂发泡剂:为消费泡沫塑料用的发泡剂(将在第九章中引见) 开口剂:为防止聚烯烃和聚氯乙烯薄膜本身之间的粘着所参与的改性脂肪酸类(在吹塑薄膜中运用时常称作开口剂)。 防雾滴:为免除农用薄膜因水汽凝结而出现的雾层
22、而参与的非离子型外表活化剂,糖醇酣。参与这种物质的薄膜也有利于包装一船含有少量水分的食品。 耐热改性,为增进聚氯乙烯制品耐热,参与的氯化聚氯乙烯。 为降低聚氯乙烯熔体粘度而有利于成型和后加工(指板材)所参与的丙烯酸类树脂,氯化聚乙烯和ABS树脂等。 为提高聚氯乙烯的抗冲击强度、耐热性、耐寒性而参与的耐冲强化剂如氯化氯乙烯、丙烯腈苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸甲酯、丁二烯等的合成物。 nWkShPeMaJ7F4C1z)w&t!pYmUjRgOcL9I6E3B0y(v%r#oXlTiQfNbK8G5D2A-x*u$qZnVkShPdMaJ7F4C0z)w&s!pYmUjRfOcL9H6E
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