液相还原制备无氯铜基催化剂实验原料

1、液相还原制备无氯铜基催化剂实验原料、仪器设备及实验方車M所选H的宾鉴设备农-k21矣啦丄冬世益就孑TMbLe2-1Muneernixntd*用；璽号厂家rfii色诱甘忸仗；.国AgUent胃诃僭罐haSsritfIIPiiuo匸国ssi會-d班y恫;.耳Vit(：-：11.G监力U111蛊廣跡CJB阿胸愛博特料技发IK有ftl養呵MCR-3枫丈7华任公冈蛙槪a声就祸fiuKQ3200DE扯山趙岀便關有凤公司烘用TQT-l北BCH怖底黯仪Bt有处司22丈验原料和化学试剂+2-2n#Hbk2-2IVapfftiescif轨妙m”©dtieauAititfitturM.1h'：!&

2、#39;lil/g牛产厂富AC1091.?1向咖瓯口251£C10d.4£宜務三奏超细粉怵有盟舍司MSO5.23宜賢三贯F.03.97宣炖二克趙划巒件有限咎同*23檢卄和尤0认UBble2-3Redsreagents试剂成原料名称分于式生产址位CH0H>99.5%夭津市科密段化7试剂札化礁CO>99P5%北京乳件北分气体仃IW公司札气0：>99.5%公可anHe>99.999%北池ft北分气体公可氢AH；>99.999%左也钏铁公司«机水HOA.R犬沖柑化学试別三厂Cw(CHCOO)H；OA.R夭津化学试剂公司Cu(N002A.R化学

3、试笊公司Cu(N0),A.R大津僧科帶检化儒试剤公司氯化创CviCl：A.R天津市科密殴化学试制公司无水峨酸钠Na：SO>A.R人洋布H帶槪化学试刑公司CH,:0.H0A.Rx?rib化学试剂三厂氢札化钠NtOHA.R大津市化学试拥三厂C0(NH：).A.R天淖市化学试剂可氮水NHH0A.R人津市化学试刑三厂HPWA.R天津帶化学试剂三厂水令聊N.H.A.R天津化乍试們三厂黄備水HOGB5017292太原那工大学煤科学q技术教加收点些骏宅中试戏地2.3实验方法本文1浪采用液郴还氐法通过在液相中还MiCu'湖备系列负我空忸垄饬化剂瓦具体制為方法如下:催化剂的制徭任化剂制备过程御F：

4、将定fit的找体加入啊盐常液中搅徉浸渍.然垢加入还总剂和沉沉剂.尤水浴控温条件卜.还如沉沈反应1小时.苏置冷却.经过抽飒十燥符刘无減的负找空铜堆俗化剂關备派程图如图2-1所示.制盐洛液还原剂沉淀剂溶液溶液搅持浸演ftH水浴搅持反应酱化剂抽沱1«C2-1ILftdWiXKdRg.2-1Flowdurtofcatafynprepeition(1) /同制佑方法1丫对(备条仃的考察I浚通过改变图24中水浴搅It反应步腺的条件进仃的W俗亿剂洛液分別咒JN韶水浴快.超声波清洗仪.微波水热仪.水炳介成釜中进行反屁.所湖符的俗化剂分别记作RC川MN韶水浴偶.超声波沾洗仪、徴波水热仪的条件卜反应温度

5、为90X：介水热介成条件卜反应船度为15CTC.(2) 汚竹炭改性及催化剂制為A向惟形版中加八质fit的汛竹炭AC.*瞒向烧XK中m】人30%的双瓠水落液.在建力搅岸義件下汾1»至冷却！!后再9(TC下水浴蒸记作HO-AC.待用M此裁体常规条件卜液相还廉広制备催化剂.记作HO-RCB.将1.56的HPW和3.56的活性貞同时竹30ml水中搅悴浸演5小时.然麻水浴90Xy记作HPWAC.然圻用此做催化剂依照射肚制备他化刑.iddHPVV.RC.驚化剂的活性评价曲化反应过用fit化刑的活性评价(低爪连续流动的不锈馆固定床(北京昆仑永旅科技右限公nl)«SSW«(y8x

6、miP<40(knm)I.进行.介N?气氛下赫反应器加热至一定11度.甲醇01微i：i.(Seiie.llV.UISSI；).；气;-；WiCO.O-.丄'I-M质计控制金汽化器1却卩肿混介厉血进入反应器.流过俗化列床层.反向历的产物经冷阱冷却.再进入气液分离器分离.林准状况卜甲醉进料速度DQ5m/mim扳料气C60源速分别为5xnl/minfil55nifarin(V(OJ:V(CO>l:11).伴化剂用i：O.Sg<130CfjO.5MPa.盹时间夷銭分析.产物用气相色«(Z(Agilent6S90N)进行离线分析.He为戏气山氯火焰离f化检测器(FID

7、)产勿选择性堆丁屮肿计口图22所示歿置反刚ft程卧1-Miiupump2Metluiwlbottle3COcylinder4O?cylinder5Fiber6Diyer7Billviha8Pres5uremeter9Pressurecamroller10Massflowcoattrolhr11Chtckvalve12%pari2er13Reactor14Autostnleloop15_Condenser16vilveQ2-2低乐田丄乐RN；三力口Fig.2-2FknvclurtoflovT-preisurefix-bedeqapment(1) 产物分析方法根据文献及气相色谱质诺联用(GC-MS

8、)分析.符知液相产物中所含物质为，屮illJQWAgilent繼和卩烷(DMM).屮斂屮備(MF)、DMC以及未反应的甲«?(MeOH)-GC-6S90N4II色谱分析产物.操fl条件如b：检测器:FID色rthHP-DIN0W4XE纽汕色说柱长度：30m色说柱长度：30m柱汕80°C进样口级,200°C拔'i(Hq)渝連：20inl/nuii拔'i(Hq)渝連：20inl/nuiiHM血35mVmm空代流連：400mVixun分潦比:10:1进样肚：0.2jiL评价mkui»z反应过丹中左反应以及左耍的剧反应方和匸反应:(2-1)(2-

9、2)1反应:2CHQH+0.50+COt(CHQ)£0+H：0创反2八3CH0H+0.50：->(CH0)2CH2+2H:02CHOH+OtHCOOCH+2H?02CHOH+OtHCOOCH+2H?0(2-3)2CO+O->2CO：C-4)时空收4(STY)：时空收半足抬小位时间.唱位质“佈化剂I的II的广物的liKmggh*),ALif价傑化剂的盍要描标之仁实验中DMCKF甲IB的时空收車按式g计算.|Y_mDMC=mxWDMC(2-5)mowomyjn：液和产物中DMC.催化利和液相产品的质展(g):Wdmc：DMC在液相产品中的色诰分析质量百分含8(%)；选择性(J

10、,m代表Methanol)：选择性指DMC对CHiOH的障尔选开性(),计算公式如(2Q)所示.2XnDMCSm2xnDMC+3xnDMM+2xnMFX100x100x100x100WDMCX1004S2S9SOkiia1m>m.1E:DMM、MF(液柑广品中的质M(g):gg讥Z：DMCDMM.MF在液相产品中的療尔ft(niol)：W>wWMf：DMM、MF液相产品中色谱分析质掘门分1Zt(%)：MomcMomm.MmfIH对分fJififit分别为90、76.60.2.13催化剂表征X-M线衍射分析(XRD)輻催化剂研氟压片,放于1372300粉木空X射II衍射仪(II本理学

11、Rioku)的样品也中.进行体相分析.便II；CuKa|j线(店1.54056A).仃禺臥色器.竹电H<40kV.管电ftlOOinA.和描速半为8"min：DK001和描葱围575闪烁计数器记录暫度.(1) H：(7序升紬还廉分析(H2-TPR)采用Micromeriiics公nAuiochemII2920豐全"动秤序升温化7吸附仪进行ft?序升温还Ml(H>.TPR)实验.实鲨条件，傑化mttfJ20n<120H.梅催化制JUV2应管UHe代氛流速50ml/min5°C/mm的升许速率升世金12(TC加温RHl30mm降温至3$C切V(H：)

12、/V(Ar)=10/90体N連50ml/mm系厩稳定后.以5X/1TUH的連率升温至S00CMin耗缶号用TCD检测红外光谱分析(IR)111FTS-165址叶变换纤外比诺Bio-Rad公助对样品进行分析将样品与KBr規合.研稱麻放入金属樓板后圧片,制成透亮样品薄片.将样品置入红外池中进行透时分析.檢测范用为400-4000cmL定俗分析侏化剂的呈团.(2) 比衣山j积滞定(BET)采用点大利SORPTMATIC1990M动吸附仪测定借化剂的比农向枳与孔分布打描电钱分析(SEM)SEM衣術便用II本JSM67D0F和描电(显微恆对偉化剂形貌进片观察SEM卜：耍用J也察材料表面的微细形貌斷口及内部结构.并用于对材斡农曲徽区成分进行定性、定債分枷.SEM的放大俗数可从10倚