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1、药用高分子材料第三章一选择题1 聚合物相对分子量大溶解度 交联聚合物交联度大溶胀度 ( ) A 小,大B 小,小 C 大,大 D 小,小 P582 在聚合物和溶剂体系的电子受体的强弱顺序( )A - SOOH>6HOH>-COOH>CHCNB - SOOH>CHCN >-COOH>4OHC - SOOH>-COOH>COH>CHCND-COOH- SOOH> CHOH>CHCNP623 在聚合物和溶剂体系的电子给体基团的强弱顺序( )A -CH2NH2>C6H4NH2>CONH>-C2HOCH2B C6H4NH
2、2-CH2NH2 >CONH>-CH2OCH2C C6H4NH2>-CH2NH2 >-CH2OCH2>CONHD C6H4NH2->CONH>-CH2NH2 >-CH 2OCH2P624 聚合物的渗透性及透气性手聚合物的结构和物理状态影响较大, 下列哪 项不属于其影响因素( )A温度 B分子质量 C极性 D物质分子大小P635 相对分子量较高的聚合物,黏度较 ,熔融指数较 ( )A 大,高 B 小,高 C 大,低 D 小,低P696 药物由装置的扩散过程步骤应为( )(1)药物由聚合物解吸附(2)药物扩散进入体液或介质(3)药物由于存在浓度梯度,
3、药物分子扩散通过聚合物屏障(4)药物溶出冰进入周围的聚合物或孔隙A (1)(3)(2)(4)B (3)( 2)(4)(1)C(4)(3)(2)(1) D (1)(2)(3)(4)P737 下列哪项不是影响水凝胶形成的主要因素( )A浓度B温度C电解质 D溶解度P798 电解质对胶凝的影响比较复杂,盐的浓度较大时,下列哪项可以加速凝胶 )2+ _ _ _A Ba 2+B Cl _ C I _ D SCN _P799 电解质对胶凝的影响比较复杂,盐的浓度较大时,下列哪项可以阻滞凝胶 )A Ba 2+ B Cl _ C SO 42-D SCN_P7910 生物黏附性形成的理论中常被提及的有扩散理论,
4、电子理论,润湿理 论,断裂理论,吸附理论,在药物制剂中,哪 3 种理论具有特殊意义( )A润湿理论,断裂理论,扩散理论B 扩散理论,电子理论,润湿理论C 润湿理论,断裂理论,吸附理论D扩散理论,断裂理论,吸附理论P88答案 15 BCABC 6 10 CDBDA11 、聚合物溶解必要条件是( )A、吉布斯自由能变化( Gm小于零。B、吉布斯自由能变化( Gm )大于零。C、吉布斯自由能变化( Gm )等于。D 、以上均不正确。12 、判断高分子材料溶解度及相容性应遵循一定原则,下列不正确的是( ) A 、溶度参数相近原则。 B 、极性相似相溶原则。C 、聚合度大小原则。 D 、溶剂化原则。13
5、 、分子量分布的测定法为( )A 、气相色谱法 B 、凝胶色谱法C 、 X 一衍射 D 、原子吸收光谱14 、水凝胶强烈的吸水能力是因结构中含有亲水基团,下列正确的是 ( )A 、一 OH B 、 CH3 C 、一 Cl D 、一 NH215 、高分子聚合物的分子是是不均一的,这种分子量的不均一性称为 ( )A 、多分散性 B 、溶散性 C 、触变性 D 、高通量性16 、下列表示玻璃化转变温度正确的是 ( )A 、 Tc max B 、 Tm C 、 Tg D 、 Tf17 、高分子力学性质中,关于应力与应变关系正确的是( )A、弹性模量=应变/应变 B 、弹性模量=应变/应力C、硬度=应变
6、/应变D、硬度=应力/应变18 、药物分子通过聚合物的扩散,可用 Fick 第一定律来描述: J 一 D dC/dx ,其中 J 表示为( )A 、溶质浓度差 B 、渗透量 C 、溶质流量 D 、扩散量19 、分子量分布的测定法为( )A、气相色谱法 C、x 一衍射B、凝胶色谱法 D、原子吸收光谱 答案 1115 DCBAA 1619 CACB20. 高分子溶液是指聚合物以分子状态分散在溶剂形成的() 。A.非均相混合体系B.均相混合体系C.均相稳定体系D.均相非稳定体系21 高分子溶液的动力学性质不包括() 。A.黏度B.扩散C.沉降D.溶液渗透压22. 属于高分子溶液热力学性质的是() 。
7、A.黏度B.扩散C.沉降D.溶液渗透压23. 聚合物的相对分子质量越大,溶解度() 。A.越大B.越小C.不变D.几乎不变24高分子的溶解过程能自发进行的必要条件是混合自由能 Gm() 0。A.< B.> C.= D. 不等于25 不属于聚合物溶剂选择的是() 。A.溶度参数相近原则B.极性相似相溶原则C.溶剂化原则D.非极性相似相溶原则26. 聚合物的渗透性及透气性受聚合物的机构和物理状态影响较大。以下不是其 主要因素的是()A.温度B.极性C.物质分子大小值27?. 不是高分子分子运动的特点的是()A.运动单元的多重性B.分子运动时间依赖性C.分子运动的温度依赖性D.分子运 动
8、的酸碱依赖性答案 2027 BDDBADDD二. 填空题I. 高分子的溶解是一个缓慢的过程,其过程可分为两个阶段:一是 二是。2联聚合物的由于三维交联网的存在而不会发生溶解,其溶胀程度部分取决于聚合物的交联度,交联度越大,其溶胀度 o3. 高分子溶液转变为凝胶的过程称为o4. 影响凝胶的因素主要有浓度、温度和o5. 水凝胶从来源来分,可分为和6. 非晶态聚合物的物理状态分为玻璃态、 和,这些状态统称为力学状态。7. 当温度升高,热运动能量增加,达到某一温度后,虽然整个高分子链不能移动,但连段已能自由运动,而使分子的形态发生变化,表现为 o8. 聚合物由高弹态转变为粘流态时的温度称为 ,以表示。
9、9. 在一定温度下,熔融状态的聚合物在一定负荷下,单位时间内经特定毛细管孔挤出的重量称为 o10. 是单位应变所需应力的大小,是材料刚度的表征。II. 药剂学加工过程中常出现的强度有拉伸强度, 和 o12. 粘弹性的主要表现有: 、内耗等。13. 在药物制剂中,药物通过聚合物的扩散简要来说有两类模型:一类是,另一类是14. 在一定温度,一定应力作用下,材料的形变随时间的延长而增加的现象称为o15. 按重量分布的统计平均分子量为 o16. 引起扩散的先决条件是 o17. 用溶液测得的分子量称为粘均分子量18. 聚合物的分子量微分分布曲线只有一个峰,峰形愈锐,分子量分布,峰形越钝,表明分子量分布
10、o19. 是测定重均分子量的主要方法。20. 聚合物熔体流动性可以用 和熔融指数来表征。21. 胶黏剂与被粘合物之间的结合力主要为 结合。22. 高分子的分子量具有多分散性,其多分散性的大小主要取决于23. 极性高分子溶于极性溶剂中时,溶解是放热了即Hm >0,则Gm,所以溶解自发进行。24、凝胶是指溶胀的三维网状结构高分子,根据交联键性质不同可分为两类: 凝胶和凝胶。25、 相互连结物理凝胶是指大分子间通过 相互连结,形成网状结构。26、 凝胶中含液量的多少可分为和两类。27、物理凝胶受外力作用,网状结构被破坏而变成流体,外部作用停止后,又恢复成半固体凝胶结构,这种凝胶与溶胶相互转化的
11、过程,称为 o28、 凝胶的性质为触变性、溶胀性、 和o29、与小分子相比,高分子的分子量有以下两个特点:和30、聚合物由高弹态转变为粘流态时的温度称为粘流温度,以表示。这种处于流体状态的聚合物称为。31、高分子的热一形变曲线图中,分为五个区,分别为、玻璃化转变区、粘流转变区、。答案:1.溶胀、溶解;2.变小;3.凝胶作用;4.电解质;5.天然水凝胶、合成水凝 胶;6.高弹态、粘流态;7.高弹态;8.粘流温度、Tf ; 9.熔融指数;10.弹性模 量;11.弯曲强度、冲击强度;12.蠕变、应力松弛;13.储存装置、骨架装置; 14.蠕变;15.重均分子量;16.浓度梯度;17.粘度法;18.愈
12、窄、越宽;19.光散 射法;20.剪切粘度;21.次价键;22.聚合强度;23< 0 ; 24物理; 化学;25 非公价键;26干凝胶;27触变性;28脱水收缩性;透过性;29分子量大;多分 散性;30Tf;熔体;31玻璃区;高弹态;粘流态三、判断题1聚合物溶解度与相对分子质量有关, 通常聚合物的相对分子质量大溶解度 小(V)。2高分子的溶解过程是溶质分子和溶剂分子相混合的过程,恒温恒压条件 下,该过程能自发进行的必要条件是混合自由能大于零(X)解释:混合自由能应大于零3相对分子量相同的同种化学类型的聚合物,支化的比线型的更易溶解(V) o4生成氢键时,聚合物不易溶解(X)解释:生成氢键
13、混合热为负值,聚合物易溶解5高分子运动是松弛过程,温度升高,松弛时间变短(V)6电解质对胶凝的作用,盐的浓度较大时,1-和SCN则阻滞胶囊作用(V)7阴离子型水凝胶平衡溶胀随pH增大而变小(X)解释:增大而变大8当应力的变化和形变的变化相一致时,有滞后现象(X)解释:无滞后现象9对于线型聚合物,形变可无限发展且不能完全回复,保留一定的永久变形(V)10由于聚合物的相对分子质量的多散性,玻璃化转变温度通常是一个急剧 的转折点。(X)解释:不是一个急剧的转折点。11晶态聚合物的溶解要比非晶态聚合物容易。(X)答案:晶态聚合物的溶解要比非晶态聚合物困难12在一定温度,一定应力作用下,材料的形变随时间
14、的延长而增加的现象 称蠕变。(V)13玻璃化温度与高分子材料的性能密切相关,它是聚合物使用时耐热性的 重要指标。(V)14弹性模量是单位应变所需应力的大小,是材料刚度的表征。(V)15分子量相同的同种化学类型聚合物,支化的比线型的更难溶解。(X)答案:支化的比线型的更易溶解16交联聚合物溶胀度程度部分取决于聚合物的交联度,交联度增大,溶胀 度变大。(X)答案:溶胀度变小17影响胶凝的因素主要有浓度、温度和电解质。(V)18 如果聚合物中含有大量电子受体基团,则它能溶于含有电子给体基团的溶剂中。(V)19 聚合物渗透性的大小与药物释放度速率直接相关,渗透性大,释药速率 小,渗透性小,释药速率大。
15、 ( X)答案:渗透性大,释药速率大,渗透性小,释药速率小。20 相对分子质量较高的聚合物,有较大的流动阻力,黏度较大,熔融指数较高,比相对分子质量较低的聚合物容易缠结。( X)答案:熔融指数较低,比相对分子质量较低的聚合物容易缠结。21高分子稀溶液中高分子可以看成孤立存在的分子, 溶液不稳定 ()答案:错,高分子稀溶液不稳定; 22相对分子质量相同的同种化学类型的聚合物, 线性的比支化的更易溶解()答案:错,支化的比线型的更易溶解 23聚合物渗透性的大小与药物释放速率直接相关, 渗透性大, 释药速率大()答案:对 24聚氯乙烯与二氯甲烷的溶度参数相等,所以聚氯乙烯能溶于二氯甲烷()答案:错,
16、聚氯乙烯是弱亲电子性高分子,二氯甲烷是弱亲电子性溶剂25. 凡能影响高分子键柔性的因素,都对聚合物的Tg有影响()答案:对26. 药物通过聚合物薄膜的释放呈零级释放()答案:对27. 对于分散于疏水性多孔道骨架中的药物,孔隙率越大,释放越快,曲折 因子越大,分子扩散路径越长,M越小()答案:对28. 聚合物进入黏蛋白的速率取决于他们的链的柔性和扩散系数,其中,粘 附力的大小反比于聚合物的键穿入的深度( )答案:错,粘附力的大小正比于聚合物的键穿入的深度29. 凝胶的含溶剂率越大,溶质透过性也越大()答案:对30. 药用高分子薄膜的水蒸气透过性大小顺序为: : 聚乙烯醇 <乙基纤维素 &l
17、t; 醋酸纤维素( )答案:错, :聚乙烯醇 >乙基纤维素 >醋酸纤维素31. 在聚 合 物 和 溶 剂 体系中 常见的 电 子 受体基 团的 强弱顺 序: -SO2OH>-COOH>6-HC4OH>>-CHCN>>-CH2N>-OCHCl>>-CHC2l答案:(错)改正为:-SQOH>-COOH>H4OH>>-CHCN>>-CHN<CHCl2>>-CHCI32 离子化的水凝胶的溶胀行为于收缩行为与离子运动密切相关,它的溶胀 动力学不仅与PH有关,也与外部环境的组成有关。答案
18、: (对)33 聚合物溶解度与相对分子质量有关,通常聚合物的相对分子质量大溶解 度小,相对分子质量小,溶解度大。对交联聚合物来说,交联度大溶胀度大,交联度小溶胀小。 答案:(错)改正为:交联度大溶胀度小,交联度小溶胀度大。34 极性高分子溶于极性溶剂中,溶解时放热,而非极性高分子溶解时一般 都是放热过程。答案:(对)35 在一定温度和外场作用下,物质从一种平衡状态通过分子运动而过渡到 外界环境相适应的新的平衡状态的过程称为松弛过程。答案: (对)36 聚合物间若存在极性基团或氢键的相互作用,则使链段运动容易,玻璃 化转变温度降低。答案:(错) 改正为:链段运动困难,玻璃化转变温度升高37 根据
19、材料受力方式不同,发生形变不同,对于各向同性材料有三种类型: 简单拉伸;简单剪切;均匀压缩。答案:( 对)38 电解质敏感水凝胶对溶胀度的影响主要是阳离子部分,其影响作用于影 响胶凝作用的顺序相反。 离子型水凝胶溶胀度不仅取决于化学组成, 也取决于周 围介质PH的改变。答案:(错)改正为:阳离子改为阴离子39生物黏性药物传递系统的黏性附性的 3种作用机制: 聚合物润湿与溶胀; 生物黏附性聚合物链与聚合物的线团和黏膜, 黏蛋白的互穿作用; 在线团的链之 间很微弱的化学结合。答案:(对)40阴离子型水凝胶平衡溶胀度随 PH增大而减小;阳离子型水凝胶则随 PH 增大而增大,在PKa附近,平衡溶胀度发
20、生突变,突变 PH范围取决于聚合物的 结构以及聚合物与溶剂的相互作用。答案:(错)改正为:阴离子型水凝胶平衡溶胀度随 PH增大而增大;阳离子 型水凝胶则随PH增大而降低四、简答题1. 影响聚合物实际强度的因素有那些( 6 分)答 (1)聚合物的化学结构 如氢键、极性基团、交联、结晶、取向都可提 高强度。(2)聚合物相对分子质量 在一定范围内相对分子质量增加,强度增加。(3)应力集中 如高分子制品中引起应力集中, 使制品中的局部破裂扩大, 进而断裂。( 4)温度 温度改变强度改变。(5)外力作用速度 处于Tg以上的线型聚合物,快速受力时比慢速受力时 强度要大。( 6)外力作用时间 外力作用时间越
21、长,断裂所需应力越小。(7)增塑剂 增塑剂减小高分子链间的作用力,因而降低强度。( 8 )填料 影响复杂。( 9)机械加工等外界因素。2. 药物通过聚合物的扩散时分为两个模型一是贮库装置二是骨架装置, 药 物一般是溶解或分散在装置中,药物由装置的扩散过程有哪些(3 分)答:(1)药物溶出并进入周围的聚合物或空隙。(2)由于药物纯在浓度梯度。药物分子扩散通过聚合物屏障。(3)药物由聚合物解吸附。(4)药物扩散进入液体或介质。3 药物通过聚合物薄膜的扩散的过程( 5 分)在实际应用中, 药物通常通过胶囊壁或聚合物包衣层扩散进入人体。 在此 过程中,药物与结合物之间亲和力以及聚合物的结晶度对药物的扩
22、散影响最为 显着。就聚合物来讲, 固体聚合物的结晶区域是大多数药物分子不可逾越的屏 障,扩散分子必须绕过它,才能进入体液或介质。基于上述原因,晶区分子所 占比例越大,分子的运动就越慢。而对于在无孔固体聚合物中的扩散,自然更 为困难,它需要移动聚合物的大分子链才能使药物通过。 此外在选择聚合物时, 还需要注意与聚合物在热力学上的相容性, 否则药物将很难透过聚合物薄膜进 行扩散。4 什么是高分子溶解的过程( 5 分) 高分子溶解是一个缓慢的过程,其过程可分两个阶段:一是溶胀,二是溶 解。溶胀是指溶剂分子扩散进入高分子内部,使其体积增大的现象。它是高分 子化合物特有的现象, 其原因在于溶剂分子与高分
23、子尺寸相差悬殊, 分子运动 速度相差很大,容积小分子扩散速度较快,高分子向溶剂中的扩散速度很慢。 因此,高分子溶解时首先是溶剂小分子渗透进入高分子内部,撑开分子链,增 加其体积, 形成溶胀的聚合物。 若聚合物与溶剂分子间作用力大于聚合物分子 间的作用力,溶剂量充足时,溶胀的聚合物则可继续进入溶解阶段。5、药物制剂中如何选择溶解高分子材料合适的溶剂( 6 分)(1)溶度参数相近原则 对于一般的非极性非晶态聚合物及弱极性物质, 选择溶度参数与聚合物相近 的溶剂,聚合物能很好的溶解。 可以通过调节混合溶剂的溶度参数, 使混合溶剂 的溶度参数与聚合物相近,达到良好的溶解性能。(2)极性相似相溶原则 对于非晶态极性聚合物不仅要求溶剂的溶度参数与聚合物相近, 而且还要求 溶剂的极性要与聚合物接近才能使之溶解,如聚乙烯醇是极性 的,它可溶于 水和乙醇中,而不溶于苯中。(3)溶剂化原则溶剂化作用是溶剂与溶质相接触时, 分子间产生相互作用力, 此作用力大于 溶质分子内聚力,从而使溶质分子分离,并溶于溶剂中。在溶剂与高分子的溶度参数相近时, 凡属亲电子性溶剂能和给电子性高分子 进行 " 溶剂化"而易于溶解:同理,给电子溶剂能和亲电子性高分子 "溶剂化 "而 利于溶解:溶剂与高分子基团之间形成氢键,也有利于溶解。6、据高分子交联键
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