同分异构体的书写及数目判断

1、1同分异构体的快速书写及数目判断同分异构体的书写及数目确定是高考的必考点，通常有两种考查形式：一是以选择题 的形式考查同分异构体的数目；二是以非选择题的形式考查某些具有特定结构的同分异构 体的书写及数目判断。一、同分异构体的书写先根据化学式写出通式进行物质类别判断后，书写时一定做到有序性和规律性。1、 降碳法（适用于烷烃）： 书写时要做到全面避免不重复，具体规则为主链由长到 短，支链由整到散，位置由心到边，排列由邻到间，碳满四价。例 1、写出分子式为 GH6的所有有机物的结构简式。 【解析】经判断，GH6为烷烃。第一步：写出最长碳链（只写出了碳，氢原子根据“碳满四价”补足）： （得到 1 种异

2、构体）；第二步：去掉最长碳链中 1 个碳原子作为支 链（取代基），余下碳原子作为主链，依次找出_ I -支链在主链中的可能位置（J表示取代基连接在-主链上碳的位置），注意主链结构的对称性和等同 性：（主链结构沿虚线对称， 2与5、 3与4处于对称位置，甲基连接在 1 或 6 将会和第一步中结构相同）；第三步：去掉最长碳链中的两个碳原子作为支链，出现两种 情况：两个碳原子作为 2 个支链（两个甲基）（主链结构沿3 号碳原子对称，采取“定一移二”法先将一个甲基固定在2 号碳原子后另一个甲基可能连接在2 或 3 或 4 位置得到 3 种异构体，然后将固定在 2 号碳原子的甲基固定在 3 号碳原子上，

3、则另一个 甲基只能连接在 3 位置得到 1 种异构体将得到 4 种异构体）；作为一个支链（乙基）（得到1 种异构体）；第四步：去掉最长碳链中的3 个碳原子作为支链，也出现两种情况：作为三个支链（三个甲基）（得到1 种异构体）；作为两个支链（一个甲基和一个乙基）：不能产生新的同分异构体。 第五步：最后用氢原子补足碳原子的四个价键。2、 插入法（适用于烯烃、炔烃、酯、醚、酮类等）：所谓“插入法”是将官能团拿 出， 禾U用降碳法写出剩余部分的碳链异构， 再找官能团 （相当于取代基）在碳链上的位置（C 和 H 原子间或 C 和 C 原子间），将官能团插入，产生位置异构。书写要做到思维有序， 如按照碳链

4、异构T位置异构T官能团异构的顺序书写，也可按照官能团异构T碳链异构T官能团位置异构的顺序书写，不管按照哪种方法书写都必须注意官能团结构的对称性和官 能团位置的等同性，防漏写和重写。碳链异构：碳骨架（碳原子的连接方式）不同而产生的异构现象。如书写GHioO 的醛的同分异构体时，将官能团一 CHO 拿出，禾U用降碳法写出剩余四个碳的碳链异构，再找一 CHO 在碳链上的位置，将其插入，产生位置异构。2由： | 得到 CHCHCHCHCHO（戊醛）与 CHCHCH（ CH） CHO（2-甲基丁醛）;C个丁在*由 匸一 得到（CH）3CHCHO （2 2-二甲基丙醛）与（CH） QHCHCH0（3-甲基

5、丁醛）。官能团位置异构：由于官能团在碳链或碳环上的位置不同而产生的异构现象。如书写C3HO 的醇的同分异构时易得到 CHCHCHOH（ 1-丙醇）和 CHCH（OH CH（2-丙醇）两种同分 异构体；书写C4HB的烯烃同分异构时易得到 CHCHCH=CH 和 CHCH=CHGH （ CH）2C=CH 三种 同分异构体。官能团异构：由于官能团的种类不同而产生的异构现象。如C2HO 符合饱和一元醇和饱和醚的通式 CHn+2O,书写 GHO 的同分异构体时应考虑一 OH 和:八两种官能团，易得 到 CH3CH2OH（乙醇）和 CHOCH （二甲醚）两种同分异构体。考虑官能团异构主要有以下几种情况，烯

6、烃环烷烃，二烯烃炔烃，饱和一元醇 醚，饱和一元醛酮，饱和一元羧酸酯，芳香醇芳香醚酚，硝基化合物氨基酸， 葡萄糖果糖，蔗糖麦芽糖。如，CHCHCOOH丙酸）与 CHCOOGH（乙酸甲酯）是同分异构体，但淀粉和纤维素由于n不等，所以不是同分异构体。例 2、写出AW：S属于酯类化合物且分子结构中含有苯环的同分异构体的结构简式。【解析】 依据题意不难发现符合条件的是芳香酯。 将酯基拿出后剩 余部分为，结构中能插入的有 4 类碳氢键和 1 类不对称的碳碳键。OII将一。一 c插入四类碳氢键（1、2、3、4 处），形成四种同分异构体:0沙0$0nHC0H-C-QH-C-0-CHf-0将 T 插入不对称的碳

7、碳键（5 处）形成二种同分异构体：0 0（0-0-CCH?CH3OII注意：酯基一。一C是不对称结构，两边连接的基团对调，结构会发生改变，所以插入 C- H 键中可以形成羧酸和甲酸酯；插入不对称的C- C 键中能形成两种酯，而插入对称的 C- C 键中则只能形成一种酯。例 3、分子式为 GHw 属于炔烃（不考虑环状）的同分异构体有多少种？ 【解析】将碳碳叁键拿出，剩余部分碳链C4Ho有两种结构如下：1234CH3 CH2 CH2 CH3CH3 CH CH3567CH3因碳碳叁键一】结构对称，插入每类 C- H 键或 C- C 键只形成一种炔烃。将一:一;：一 插入四类C- H 键（1、2、3、

8、4 处）得 4 种炔烃，插入三类 C- C 键（5、6、7 处）得 3 种 炔烃，总共有 7 种同分异构体。3R 可能的结构简式有（）A. 4 种 B . 5 种 C . 6 种 D . 7 种【解析】由烯烃 R 与1mol H2加成生成烷烃知烯烃 R 结构中只有一个碳碳双键，现从6CH3CH2CH31 I 24 I烷烃CH3CHCHCHC CH3结构入手，16 位置相邻的两碳原子各去一个H 引入双35CH3CH3CH3键，得到六类碳碳双键，即R 有 6 种同分异构体，选 Co注意：烯烃催化加氢后得到烷烃，其特点是双键两端的碳原子各加上一个H,碳碳双键变为碳碳单键而碳链不变。反过来，烷烃相邻的

9、两碳原子各去一个H 就能形成烯烃，关总结：下表列举了用“插入法”产生的几种常见的类别异构，以供参考通式实例提出的官能团剩余部分的碳链异构插入位置形成类别异构 和同分异构数GH2n+2OGHoO-O-1234CH3CH2CH2CH3CH3CH CH35 67 |CH3C 和 H 原子 间醇 4 种，插入每类 CH 键各只有一种C 和 C 原子 间醚 3 种，插入每类 C- C键各只有一种GHznOC5HoO-c-1234CH3CH2CH2CH3CH3CHCH35671CH3C 和 H 原子 间醛 4 种，插入每类 C- H 键各只有一 种C 和 C 原子 间 酮 3 种，插入每类 C -C键各只

10、有一种CnH2nO2GH10QOII一 0 c -1234CH3CH2CH2CH3CH3CHCH35671CH3C 和 H 原子 间羧酸 4 种，插入每类 C- H键各只有一种C 和 H 原子 间甲酸酯 4 种，插入每 类C- H 键各只有一 种C 和 C 原子 间酯 5 种，插入每类不 对称的 C- C 键形成 两种酯，插入每类对 称的 C-C 键只形成 一种酯CnH2n2C6HI0-c=c1234CH3CH2CH2CH3CH3CHCH35671CH3C 和 H 原子 间和 C 和 C 原 子间炔烃7种， 插入每类C -H键和 C- C 键各只 有一种3、取代法（适用于卤代烃、醇、醛、羧酸等

11、）例 4、烷烃CHCH3C2H53 -CH - CH -CH-C-CH3是烯烃 R 和1molHz发生加成反应的产物，则HC ,炔烃与烯烃类似。CH3CH3C4书写分子式为 GH2O 的同分异构体，其书写思路如下：）先不考虑分子式中的氧原子，写出C5H2的同分异构体，共有三种碳链结构:CHrC-Cft（II）、（2）再考虑羟基（醇）官能团异构，则碳链结构式（碳链结构式（II ）有四种同分异构体:CH.CH：1CHy-CHrOH碳链结构式（III）只有一种同分异构体：H（3）然后考虑醚基官能团，则碳链结构式（I ）有两种同分异构体：CH O-CH2CH CH CH、CHCH O CfCH CH。

12、 碳链结构式（II）有三种同分异构体：Cll-0-CH-CHrCH, CH-CH-O-CH-CH；. CH-CH-CHrfl-CH；.CH.Clry0CH3碳链结构式（III）只有一种结构： H二、同分异体数目的确定方法1、基元（烃基数目）法：甲基、乙基、丙基分别有 1、1、2 种结构。丁基有 4 种结构，则丁醇、戊醛、戊酸、一氯丁烷等都有四种同分异构体。C4HoO 并能与金属钠反应放出氢气的有机化合物有（）B . 4 种 C . 5 种 D . 6 种GHoO 与 Na 反应放出氢气，判断出它是饱和一元醇C4H9 OH 该醇的OH 取代了 C4Ho上的一个 H,写出 C4Hio的两种同分异构

13、体如图 1 :CH3（III）。有三种同分异构体:、CHT：H-CHH：HrC 氏CBrOVCfrCHrCIlrOHQHCHrCH-CH-CILCHsr肖CH-C-CH-CHtCH,OHCH-CH-CH-CKjCHS例 5、分子式为A . 3 种【解析】 有机物同分异构体看作是1 2CH3CH2 CH2 CH334CH3 CH CHCHSCHaI）O5用一 OH 取代图 1 中的 1、2、3、4 位四类 H 得到该醇的四种同分异构体，选B。62、替代法：若烃分子中有 n 个氢原子，则其 m 元氯代物与（n-m）元氯代物的同分异 构体数目相同。如二氯苯（C6HCI2）有三种同分异构体，四氯苯也有

14、三种同分异构体（将 H 替 代 CI）;又如CH 的一氯代物只有一种，新戊烷C（CH3）4的一氯代物也只有一种。例 6、已知分子式为 C2H2的物质 A 的结构简式为有九种同分异构体，由此推断A 苯环上的四溴代物的同分异构体有（）种。A.6 B. 7 C. 8D. 9【解析】二溴代物的苯环上有2 个 Br，4 个 H,若把二溴代物的 2 个 Br 换为 2 个 H,4 个 H 换成 4 个 Br，恰好为四溴代物，与二溴代物结构相当，故四溴代物的同分异构体也 必有 9 种，选 D。3、等效氢法：等效氢法是判断同分异构体数目的重要方法，其规律为同一碳原子上 的氢原子等效；同一碳原子上的甲基上的氢原

15、子等效；处于镜面对称位置上的氢原子是等 效的（相当于平面成像时，物与像的关系）。有几种等效氢，一卤代物就有几种。例 7、烯烃、一氧化碳和氢气在催化剂作用下生成醛的反应，称为羰基合成，也叫烯催化剂烃的醛化反应。由乙烯制丙醛的反应为 CH=CH+CO+ - CHCHCHQ 由化学式为GHB的烯烃进行醛化反应，得到的醛的同分异构体可能有（）A. 2 种B. 3 种C. 4 种【解析】要注意题目本身所带的信息，从给出烯烃的醛化反应信息来看，烯烃发生醛化反应生成 GHoO,该醛可进一步表示为 GH CHO 只要分析CHC 取代 GHw 的不同 等效氢就可以，共四种选 Co三、感悟与提升1、下列烷烃中，进

16、行一氯取代反应后，只能生成三种沸点不同的产物的是（）A. （CH）2CHCHCHCHB. （CHCH）2CHCHC. （CH3）2CHCH（CH2D. （CH）3CCHCH2、 分子式为 GofoQ 的有机物 A,能在酸性条件下水解，生成有机物C和 D,且 C 在一定的条件下可转化为D,则 A 的可能结构有（）A. 2B. 3C. 4D. 53、分子呈正六面体结构，如图所示，因而称为“立方烷”，它的六氯代物的同分异构体共有（）种A. 3B. 6C. 12D. 244、下列化学式所表示的化合物中，具有两种或两种以上同分异构体的有（）A . CHQB . CHCI2C . GHO D . CHNO

17、5、下列各对物质：葡萄糖，甘油；蔗糖，麦芽糖；淀粉，纤维素；氨基乙酸，硝基乙烷；苯甲醇，2甲基苯酚。其中互为同分异构体的是（）A.B.C.D.6、 下列化学反应中的产物中不存在同分异构体的是（），A 苯环上的二溴代物CH37A. 2 丁醇在浓硫酸存在下发生脱水反应B.丙烯与 HCI 的加成C. 1氯丙烷在 NaOH 溶液中水解D .甲苯在 Fe 粉作用下与氯气的反应7、 在下列各组有机化合物中，既不属于同分异构又不属于同系物的一组物质是（）A.甲酸、乙酸、软脂酸B.甲酸、石炭酸、苯甲酸8C. 1 丙醇，2 丙醇，甲乙醚D.丙醛、丙酮、丙烯醇8、有一环状化合物 CH，它不能使溴的 CC14溶液褪色；它的分子中碳环上的1 个氢原子被氯取代后的有机生成物只有一种。这种环状化合物可能是（）9、 蒽的结构简式是COO ，如果将蒽分子中减少 3 个碳原子，而 H 原子数保持不变，形成的稠环化合物的同分异构体数目是（）A. 2B. 3 C. 4D. 510、已知