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文档简介
1、新的酚羟基,然后再用Gibbs或Emerson反应加以鉴别,如为阳性反应表示C-6位无取代。木脂素没有特征性的理化检识方法,常用的检识方法主要是针对木脂素结构中的功 能基如酚羟基、亚甲二氧基及内酯结构等而进行的检识。1.三氯化铁反应检查酚羟基2. Labat反应(没食子酸、浓硫酸)一一检查亚甲二氧基(阳性呈蓝绿色)3. Ecgrine反应(变色酸、浓硫酸)一一检查亚甲二氧基(阳性呈蓝紫色)表6-3黄酮类化合物的还原显色反应反应类型鉴别特征鉴别意义备注盐酸-镁粉 反应黄酮、二氢黄酮橙红紫红黄酮类特征性 鉴别反应假阳性(花色素)黄酮醇、二氢黄酮醇橙红紫红四氢硼钠针对二氢黄酮、二氢黄 酮醇红紫红二氢
2、黄酮类特 有铝盐黄色络合 物疋性疋里分析铅盐黄、 红色沉 淀碱式醋酸铅锆盐3-或5-羟基存在时黄色锆络 合物镁盐二氢黄酮、二氢黄酮醇天蓝色荧 光二氢黄酮鉴别反应类型反应试剂反应特点鉴别特点Feigl反应碳酸钠、甲醛、邻二硝 基苯紫色苯、萘、菲、蒽醌全 有效无色亚甲蓝无色亚甲蓝溶液P蓝色苯、萘醌Borntrge反应碱液红、紫红主要对羟基蒽醌类Kesting-Craven反应活性亚甲基试剂(乙酰乙酸酯)蓝绿、蓝紫苯、萘醌醌环上有 未被取代位置与金属离子醋酸镁(铅)橙黄、橙红、紫 红、蓝色蔥(a-酚羟基、 邻二酚羟基)对亚硝基二甲基苯 胺对亚硝基-二甲基苯 胺紫、绿、蓝、灰色蔥酮反应类型反应试剂反应
3、特点针对结构鉴别意义异羟肟酸铁反 应盐酸羟胺、Fe+红色络合 物内酯结构内酯环有无三氯化铁反应Fe+Cl 3溶液蓝绿色酚羟基酚羟基有无Gibbs反应2,6-二氯苯醌氯亚胺(0)Hit蓝色JTEL L_;酚羟基对位无取 代6-有无取代醌类化合物不同颜色反应鉴别特点及意义香 豆 素显 色 反应 的 鉴别 特 点和意义2.Salkowski(氯仿-浓硫酸)反OHOH1. Keller-Kiliani宀,厶亠八J L J,1 N I 7 L J I八八j干 7 十 7 亠I I r-1 I nj,5-OH的存在。若有3-OH和(或)5-0H,加二氯氧锆显黄色。若只有5-0H,加枸橼酸后黄色减褪,若有3
4、-OH,则加枸橼酸后黄色不变,因此可用于区分黄酮和黄酮醇。用 于鉴别3-OH的存在 醋酸铅只能与分子中具有邻 二酚羟基或兼有3-羟基、4-酮基或5-羟基、4-酮基结构的 化合物反应生成沉淀。而碱式醋酸铅的沉淀能力要大得多,一般酚类化合物均可与其发 生沉淀反应。碱性试剂显色反应1二氢黄酮易在碱液中幵环,转变成相应的异构体查耳酮,显橙色至黄色。2黄酮醇类在碱液中先呈黄色,通入空气后变为棕色。3分子结构中有邻二酚羟基或3,4-二羟基取代时,在碱液中不稳定,易被氧化, 产生沉淀。强心苷主要显色反应1)、甾体母核的显色反应反应名称试剂现象Lieberma nn-Burehard醋酐-浓硫酸反应浓硫酸-醋
5、酐(1:20)黄、红、蓝、紫等颜色变化,最后退 色Salkowski反应氯仿-浓硫酸硫酸层显红色或蓝色,氯仿层有绿色 荧光出现Tschugaeff反应冰醋酸、乙酰氯、氯 化锌淡红色、紫红色Kahlenberg反应三氯化锑反应三氯化锑的氯仿饱 和液可用于滤纸显色,干燥后60-70 C加 热,显蓝色、灰蓝色、灰紫色等Rosen-Heimer反应三氯醋酸-氯胺T反应25%三氯乙酸乙醇液洋地黄毒苷兀黄色荧光羟基洋地黄毒苷元亮蓝色异羟基洋地黄毒甘兀一监色图9-3强心苷的显色反应按作用部位分:一2)、C-17位不饱和内酯环的颜色反应作用于五元不饱和内酯OH作用于a-去氧糖氯化锶邻二酚羟基棕黑色沉 淀邻二酚
6、羟基三氯化铁酚羟基酚羟基有无硼酸显色反 应5-羟基黄酮及2-羟基杳耳 酮类 亮黄色荧 光碱剂显色反 应见下文3-OH、反应试剂(共同试剂碱性醇溶液)2浦色反应Legal反应吡啶+亚硝酰铁氰化钠+氢氧0化钠溶液7T深红色并逐渐。退去4Legal1Raym ond反应Z50%乙醇+间二硝基苯+氢氧J化钠溶液.丄紫红1.Legal丿Kedde反应醇十3、5詁二硝基苯甲酸十氢氧化 钠溶液。tlcO红色或紫于甾核Baljet反应苦味C酸+1氢氧化钠醇溶液匸。 L2 CLJ-i.橙色或橙硫色(考占甲型强心苷的特征反应, 强 心苷类的检识, 区别甲型 和乙型强心苷L-B)反应型心的征,为元饱内甲强昔特反应因
7、五不和口酯环上的双键位移产生C-22活性亚甲基乙型强心苷为六元不饱和内酯环,故不能 反应。3)、a-去氧糖反应反应试剂颜色变化考占Keller-Kilia ni(K-K)反应冰醋酸、浓硫酸和 三氯化铁醋酸层渐呈蓝色只对游离的a-去氧糖或a-去 氧糖与苷元连接的强心苷呈 色,存在假阴性。占吨氢醇反应冰醋酸、浓盐酸和 占吨氢醇。红色只要分子中有a-去氧糖即可 呈红色,可用于定量分析对-二甲氨基苯甲醛 反应对-二甲氨基苯甲醛 反应 灰红 色过碘酸-对硝基苯胺 反应胆汁酸的鉴别反应反应试剂反应现象考占Pette nkofer反 应蔗糖和浓硫酸两液面分界处出现紫色环.所有的胆汁酸均呈阳性 反应Grego
8、ry Pascoe反应45流酸和糠醛65C加热紫色定量检测胆酸Hammarste n反应20%铬酸溶液胆酸显紫色,鹅去氧胆酸 不显色鉴别胆酸和鹅去氧 胆酸改良Hammarster反应20%酸浓盐酸液溶液浑浊并变黄色,放置 后变紫色去氧胆酸和鹅去氧 胆酸无变化。皂苷的显色反应试剂类型鉴别特点鉴别意义Liebermann反应颜色变化呈黄-红-蓝-紫-绿 最后退色醋酐-浓硫酸反应Lieberma nn-Burchard三帖皂苷显红或紫色甾体皂苷显蓝绿色用于两类皂甘的 区别三氯乙酸反应甾体皂苷 加热60C显色红 紫三帖皂苷100 c显色红一 紫用于两类皂甘的 区别氯仿浓硫酸反应硫酸层-红、蓝色,氯仿层
9、-绿色荧五氯化锑反应(6070加热)蓝、灰蓝、灰 紫色可在滤纸上进行茴香醛-硫酸甾体皂苷显色剂可用于两类皂甘 区别分离含有羰基的甾体皂苷元,常用季铵盐型氨基乙酰肼类试剂,如吉拉尔T(GirardT)或吉拉尔P(Girard P)两种试剂。借此与不含羰基的皂苷元分离。氨基酸的显色反应试剂反应现象考点茚三酮反应般显紫色,个别显黄 色氨气也有反应,应避免氨气的 干扰蛋白质的显色反应反应反应现象1试剂考占双缩脲反 应紫或紫红 色:容于碱水中,少量硫酸 铜液 两个以上的肽键显 阳性表10-3生物碱沉淀反应类型及特点反应类型反应试剂反应特点沉淀反应碘化铋钾橘红色至黄色无定形沉淀沉淀反应碘化汞钾类白色沉淀沉淀反应碘一碘化钾红棕色沉淀沉淀反应硅钨酸试剂淡黄或灰白色沉淀沉淀反应饱和苦味酸试剂2-4-6二硝基苯酚-黄色沉淀或结晶沉淀反应雷氏铵盐(硫氰酸铬 胺)红色沉淀或结晶显色反应Mac试剂(甲醛)吗啡显紫红色显色反应草酚蓝、草酚绿假阳性:蛋白质、多肽、氨基酸、鞣质等可
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