无机化学_18铜族与锌族元素

1、 inorganic chemistry第十九章 铜族与锌族元素19.1 铜族元素铜族元素通性性质元素符号价电子构型常见氧化态第一电离势 /(kJ mol1) 第二电离势/(kJ mol1) 铜铜Cu3d104s1 +1，+27501970银银Ag4d105s1 +17352083金金Au5d106s1 +1，+38951987 inorganic chemistry教学要求、掌握铜、银、锌、汞单质的性质和用途。、掌握铜、银、锌、汞的氧化物、氢氧化物及其重 要盐类的性质。、掌握Cu()、Cu()、Hg()、Hg()之间的 相互转化。、掌握A和B；A和B族元素的性质对比。教学重点: Cu、Ag的

2、化合物化学性质教学难点: Cu、Hg的配位化合物及其转化教学课时:5 教学方法:讲授与讨论 inorganic chemistry价电子构型价电子构型铜族：(n-1)s2 (n-1)p6 (n-1)d10 ns1碱金属： (n-1)s2 (n-1)p6 ns1最外层电子相同,次外层电子不同。同周期元素核电荷：碱金属 铜族 由于上述两种因素, 加上18电子层结构对核的屏蔽效应比8电子结构小得多，使铜族元素的有效核电荷较大，对最外层s电子的吸引力比碱金属强。因此，与同周期的碱金属相比，铜族元素的第一电离势较高；标准电极电势的数值为正值；单质的熔沸点固体密度及硬度等均比碱金属的高，所以铜族铜族元素的

3、金属活泼性远小于碱金属元素的金属活泼性远小于碱金属。由于铜族元素的 s 电子和 d 电子的能量差不大, 部分电子可以参与成键, 所以铜族元素表现多种氧化数铜族元素表现多种氧化数。 inorganic chemistry浸取：4Au8NaCN2H2OO24NaAu(CN)24NaOH 4Ag8NaCN2H2OO24NaAg(CN)24NaOH Ag2S4NaCN2NaAg(CN)2Na2S还原：2NaAu(CN)2Zn2AuNa2Zn(CN)4 2NaAg(CN)2Zn2AgNa2Zn(CN)4银 Ag 金Au湿法冶炼Ag和AuNaCN溶液浸取矿物往浸取液中加放锌粉还原锌粉有关反应： inorg

4、anic chemistry2Cu+4HCl+O2 =2Cu+O2+CO2+H2O =Cu(OH)2 CuCO3 4Ag+2H2S+O2 =2Ag2S+2H2O 2CuCl2+2H2OAu+4HCl+HNO3 =HAuCl4+NO+2H2O2Cu+8HCl(浓浓) =2H2CuCl 4 +H2铜族金属单质 inorganic chemistry主要化合物一、铜的化合物一、铜的化合物1、氧化物Cu2O氧化亚铜CuO氧化铜Cu在空气中加热在氧气中燃烧1273K高温下稳定性:Cu2O CuO在0.1 M CuSO4中加入6M NaOH至生成沉淀刚好溶解完，然后加入乙醛溶液1ml，加热。现象：溶液生成

5、红色沉淀Cu2+4OH-Cu(OH)42- 2Cu(OH)42-+CH2OH(CHOH)4CHO=Cu2O +4OH- +CH2OH(CHOH)4COOH2H2O医生用此法可检验糖尿病 inorganic chemistry铜族元素化合物1. 1. 氧化铜和氧化亚铜氧化铜和氧化亚铜2Cu2+5OH+C6H12O6 =Cu2O+C6H11O7+3H2O CuO和和Cu2O都不溶于水都不溶于水Cu(OH)2 CuO + CO2 + H2O Cu2O inorganic chemistry2. 2. 卤化铜和卤化亚铜卤化铜和卤化亚铜CuCl2不但溶于水，而且溶于乙醇和丙酮。在很浓的溶液中呈绿色，在稀

6、溶液中显蓝色。CuCl2 2H2O Cu(OH)2 CuCl2+2HCl+2H2O 所以制备无水CuCl2时，要在HCl气流中加热脱水，无水CuCl2进一步受热分解为CuCl和Cl2 。 inorganic chemistry 卤化亚铜都是白色的难溶化物，其溶解度依Cl、Br、I顺序减小。拟卤化铜也是难溶物，如：拟卤化铜也是难溶物，如：CuCN的Ksp = 3.21020CuSCN的Ksp = 4.81015卤化亚铜是卤化亚铜是共价化合物共价化合物 inorganic chemistry用还原剂还原卤化铜可以得到卤化亚铜：2CuCl2+SnCl2 = 2CuCl+SnCl4 2CuCl2+SO

7、2+2H2O = 2CuCl+H2SO4+2HCl CuCl2+Cu = 2CuCl 2Cu2+2I =2CuI + I2 CuI可由和直接反应制得： inorganic chemistry 干燥的CuCl在空气中比较稳定，但湿的CuCl在空气中易发生水解和氧化：4CuCl + O2+ 4H2O = 3CuO CuCl2 3H2O + 2HCl CuCl易溶于盐酸，由于形成配离子，溶解度随盐酸浓度增加而增大。 用水稀释氧化亚铜的浓盐酸溶液则又析出CuCl沉淀：CuCl32+ CuCl2 冲稀冲稀 浓浓HCl 2CuCl+ 3Cl inorganic chemistry3. 3. 硫酸铜硫酸铜3

8、75KCuSO4 5H2O CuSO4 3H2O+2H2O CuSO4 3H2O CuSO4 H2O+2H2O 386K531KCuSO4 H2O CuSO4+H2O加热CuSO4 ，高于600 oC ，分解为CuO、SO2 、SO3和O2 。 无水硫酸铜为白色粉末，不溶于乙醇和乙醚，吸水性很强，吸水后呈蓝色，利用这一性质可检验乙醇和乙醚等有机溶剂中的微量水，并可作干燥剂。CuSO4 为蓝色, 味苦, 俗称蓝矾或苦矾,是重要的试剂和杀菌剂。 inorganic chemistry铜配合物Cu(CN)43-CuCl42-Cu(H2O)42+Cu(OH)42-Cu(NH3)42+一价铜配合物一般是

9、无色的,配位数为2-4, 卤素、氨的配合物稳定性较差，但四氰合铜()非常稳定。2CuS+10CN- =2Cu(CN)43- +2S2- + (CN)2尽管CuS很难溶解于水，但Cu(CN)43-更稳定。由于Cu2+离子的轨道未占满电子, 因而它比Cu+更容易形成配合物, 并且呈现较深的颜色。它的配位数为4 。 inorganic chemistry6、铜()铜()的相互转化Cu电极电势 0.158V 0.522VE(A) Cu2+ Cu+ Cu 0.34V 根据铜的电极电势可知, 在溶液中，Cu+总是要发生岐化。 因此一价铜一价铜化合物只存在于较稳定化合物只存在于较稳定的配合物中或者是存在的配

10、合物中或者是存在于难溶物中于难溶物中。（适宜于溶液中）但在高温下，由于铜的第一电离势较低，第二电离势很大，所以容易形成一价铜的化合物，如在高温下可发生下列反应：4CuO = 2Cu2OO22CuCl2=2CuCl+Cl22CuBr2 =2CuBr+Br22CuS=Cu2S +S inorganic chemistryCu2+转化为Cu+的方法尽量使Cu+变成沉淀,从而使平衡由Cu2+向Cu+方向转化:2CuSO4+4NaI=2CuI +2Na2SO4 +I22Cu(CN)2+2NaCN+H2SO4=2CuCN +Na2SO4 +(CN)2+2HCN inorganic chemistry想一想

11、:CuSO4溶液过一会后开始有什么现象?加入过量NaCN溶液有什么变化?加入NaCN溶液最终产物是什么?生成棕黄色的Cu(CN)2最终产物是无色的Na3Cu(CN)4棕黄色沉淀很快分解为白色CuCl并放出(CN)2气体 inorganic chemistry二、银的化合物二、银的化合物一、氧化银一、氧化银AgNO3AgOH白Ag2CO3白Ag2O暗棕色暗棕色NaOHNa2CO3-H2O-CO2有关反应AgNO3 + NaOH =AgOH +NaNO3 2AgOH =Ag2O + H2O2AgNO3+ Na2CO3=Ag2CO3 +2NaNO3 Ag2CO3 =Ag2O + CO2 Ag2O的性

12、质氧化银不溶于水,呈暗棕色,由于它的生成热很小,很不稳定,容易被还原为金属银 573K 2Ag2O=4AgO2Ag2OCO2AgCO2Ag2OH2O22AgH2OO2极不稳定 inorganic chemistry4. 4. 氧化银和氢氧化银氧化银和氢氧化银 在温度低于在温度低于45oC ，用碱金属氢氧化物和硝酸银的，用碱金属氢氧化物和硝酸银的90%酒精溶液作用，则可能得到白色的酒精溶液作用，则可能得到白色的AgOH沉淀。沉淀。 Ag2O是构成银锌蓄电池的重要材料,充放电反应为： 2Ag+2OH Ag2O+H2O Ag+O2 放电放电充电AgO+Zn+H2O Ag+Zn(OH)2 Ag2O和M

13、nO2、Cr2O3 、CuO等的混合物能在室温下将CO迅速氧化成CO2，因此可用于防毒面具中。 inorganic chemistry5. 5. 卤化银卤化银Ag+X = AgX （X=Cl、Br、I）Ag2O+2HF = 2AgF+H2O （蒸发，可制得AgF）颜色颜色溶度积溶度积键型键型晶格类型晶格类型AgF白白离子离子NaClAgCl白白1.81010过渡过渡NaClAgBr黄黄5.0 1013过渡过渡NaClAgI黄黄8.91017共价共价ZnSAgXAgX的某些性质的某些性质 inorganic chemistryAgCl、AgBr、AgI都有感光分解的性质，可作感光材料。2AgX

14、2Ag+X2 hAgX银核银核AgXh对苯二酚AgAgXNa2S2O3 定影Ag -AgI是一种固体电解质。把AgI固体加热，在418K时发生相变，这种高温形态-AgI具有异常高的电导率，比室温时大四个数量级。实验证实AgI晶体中，I仍保持原先位置，而Ag+离子的移动，只需一定的电场力作用就可发生迁移而导电。米吐尔 inorganic chemistry6. 6. 硝酸银硝酸银 AgNO3见光分解 ，痕量有机物促进其分解，因此把AgNO3保存在棕色瓶中。 AgNO3和某些试剂反应，得到难溶的化合物，如：白色Ag2CO3、黄色Ag3PO4、浅黄色Ag4Fe(CN)6、桔黄色Ag3Fe(CN)6、

15、砖红色Ag2CrO4。 AgNO3是一种氧化剂，即使室温下，许多有机物都能将它还原成黑色的银粉。如AgNO3遇到蛋白质即生成黑色蛋白银, 所以皮肤或布与它接触都会变黑。 inorganic chemistry硝酸银硝酸银3Ag4HNO3(稀)3AgNO3NO2H2O或: Ag2HNO3(浓)AgNO3NO2H2O 713K2AgNO3=2Ag2NO2O2 473K2Cu(NO3)2=2CuO4NO2O2比较两者的热稳定性，说明原因硝酸银见光受热会分解，因此必须保存于棕色瓶和避光阴凉处2AgNO3 =2Ag + 2NO2 + O2热稳定性热稳定性 inorganic chemistry7. 7.

16、 金的化合物金的化合物Au（）是金的常见的氧化态，如： AuCl3无论在气态或固态，它都是以二聚体Au2Cl6的形式存在，基本上是平面正方形结构。AuF3，AuCl3，AuCl4，AuBr3，Au2O3 H2O等等AuCl3AuCl+Cl2 inorganic chemistryCu(NH3)2Ac用于合成氨工业中的铜洗工序:Cu(NH3)2Ac + CO + NH3加压降温加压降温减压加热减压加热 若向Cu2+溶液中加入CN，则溶液的蓝色消失Cu2+ + 5CN = Cu(CN)43 + 1/2(CN)2Cu2O + 4NH3 H2O = 2Cu(NH3)2+ + 2OH + 3H2O2Cu

17、(NH)32+ + 4NH3 H2O + 1/2O2 = 2Cu(NH3)42+ 2OH + 3H2OCu(NH3)2Ac CO inorganic chemistry2 . 2 . 铜（铜（）配合物）配合物 Cu2+的配位数有的配位数有2，4，6等，常见配位数为等，常见配位数为4。 Cu(II)八面体配合物中，如Cu(H2O)62+、 CuF64、Cu(NH3)4(H2O)22+等，大多为四短两长键的拉长八面体，只有少数为压扁的八面体，这是由于姜泰勒效应引起的。Cu(H2O)62+ ， Cu(NH3)42+等则为平面正方形。 CuX42（X=Cl ，Br ）为压扁的四面体。 inorgani

18、c chemistry3. 3. 银的配合物银的配合物 Ag+通常以sp杂化轨道与配体如Cl、NH3、CN 、S2O32等形成稳定性不同的配离子。AgCl Ksp 1.81010Ag(NH3)2+ K稳 1.1107NH3 H2OAgBr Ksp 5.01013Br S2O32Ag(S2O2)23 K稳4.01013IAgI Ksp 8.91017CNAg(CN)2 K稳 1.31021S2Ag2S Ksp 21049 inorganic chemistry、银的常见难溶盐Ag2S(黑色) Ksp1.610-49 Ag2CrO4(红色) Ksp910-12 AgI(黄色) Ksp1.510-1

19、6Ag2SO4（白色） Ksp1.610-5大部分的银盐都是难溶盐，Ag2S最难溶利用难溶盐的颜色可以进行各种阴离子的鉴定分析上用铬酸盐作为硝酸银滴定氯离子的终点指示剂 inorganic chemistry3. 在水溶液中，简单的Cu+离子不稳定，易发生歧化反应，产生Cu2+和Cu。Cu+0.153Cu2+0.521Cu2Cu+ = Cu + Cu2+K=Cu2+Cu+2=1.701061(0.5210.153)0.0592= 6.23lgK=n(E+E)0.0592= inorganic chemistry水溶液中Cu()的歧化是有条件的相对的：Cu+较大时，平衡向生成较大时，平衡向生成C

20、u2+方向移动，发生歧化；方向移动，发生歧化； Cu+降低到非常低时，降低到非常低时，(如生成难溶盐，稳定的配离子等如生成难溶盐，稳定的配离子等)，反应将发生倒转反应将发生倒转(用反歧化表示用反歧化表示)。2Cu+ Cu2+Cu歧化歧化反歧化反歧化 在水溶液中，要使Cu(I)的歧化朝相反方向进行，即由Cu()转化Cu(I),必须具备两个条件:有还原剂存在(如Cu、SO2、I等)。有能降低Cu+的沉淀剂或配合剂(如Cl、I、CN等)。 inorganic chemistry将CuCl2溶液、浓盐酸和铜屑共煮 Cu2+Cu+2Cl CuCl2CuCl2CuCl+ClCuSO4溶液与KI溶液作用可生

21、成CuI沉淀： 2Cu2+4I =2CuI+I2工业上可用CuO制备氯化亚铜。CuO+2HCl+2NaCl =NaCuCl2 =CuCl+NaCl2NaCuCl2+2H2O Cu()与与Cu()的相对稳定性还与溶剂有关。在非的相对稳定性还与溶剂有关。在非水、非络合溶剂中，若溶剂的极性小可大大减弱水、非络合溶剂中，若溶剂的极性小可大大减弱Cu（）的溶剂作用，则的溶剂作用，则Cu（）可稳定存在。）可稳定存在。 inorganic chemistry2Ag(NH3)2+ + HCHO + 2OH = 2Ag+ HCOO + NH4+ + 3NH3 + H2O4Ag + 8NaCN + 2H2O +

22、O2 = 4NaAg(CN)2 + 4NaOH2Ag(CN)2 + Zn = Ag + Zn(CN)42 HAuCl4 H2O(或或NaAuCl4 2H2O)和和KAu(CN)2是金的是金的典型配合物。典型配合物。4. 4. 金的配合物金的配合物2Au + 4CN + 1/2O2+ H2O = 2Au(CN)2 + 2OH 2Au(CN)2 + Zn = 2Au + Zn(CN)42 inorganic chemistryB族元素性质与A族元素性质的对比B族元素与族元素与A族元素的对比族元素的对比物理化学性质物理化学性质AB电子构型电子构型ns1(n-1)d10ns1密度、熔、沸点及金属键密度

23、、熔、沸点及金属键较较B低，金属低，金属 键较弱键较弱较较A高，金属高，金属键较强键较强导电导热及延展性导电导热及延展性不如不如B很好很好第一电离能、升华热水和能第一电离能、升华热水和能较较B低低较较A高高第二、三电离能第二、三电离能较较B高高较较A低低 inorganic chemistry锌族元素 锌族元素通性 锌族元素包括锌、镉、汞三个元素，它们价电子构型锌族元素包括锌、镉、汞三个元素，它们价电子构型为为(n-1)d10ns2，锌族元素基本性质如下：，锌族元素基本性质如下： 熔点熔点/K 沸点沸点/K 第一电第一电离势离势/(kJ/mol) 第二电第二电离势离势/(kJ/mol) 第三电

24、离第三电离势势/(kJ/mol) M2+(g)水合热水合热/(kJ/mol) 氧化氧化态态Zn 6931182915174338372054+2Cd 5941038873164136161316+2Hg 2346481013182032991833+1, +2 inorganic chemistryB族元素与A族元素性质对比 1 1熔沸点：熔沸点：B族金属的熔、沸点比A族金属低， 汞常温下是液体。 2 2化学活泼性：化学活泼性：B族元素化学活泼性比A族元素低，它们的金属性比碱土金属弱， 并按ZnCdHg 的顺序减弱，与碱土金属递变的方向相反。 3 3键型和配位能力：键型和配位能力：B族元素形成

25、共价化合物和配离子的倾向比碱土金属强得多。 inorganic chemistry4 4氢氧化物的酸碱性及变化规律：氢氧化物的酸碱性及变化规律： Zn(OH)2 Cd(OH)2 HgO 两两 性性 弱弱 碱碱 弱弱 碱碱 碱碱 性性 增增 强强 Ca(OH)2 Sr(OH)2 Ba(OH)2 强强 碱碱 强强 碱碱 强强 碱碱 碱碱 性性 增增 强强 5 5 盐的性质：盐的性质：两族元素的硝酸盐都易溶于水，B族元素的硫酸盐是易溶的，而钙、锶、钡的硫酸盐则是微溶的。两族元素的碳酸盐又都难溶于水。B族元素的盐在溶液中都有一定程度的水解，而钙、锶、钡盐则不水解。 inorganic chemistr

26、y成键特征(与碱土金属元素比较)M2+锌族离子1、18电子构型极化作用强，易形成共价 键(碱土金属形成离子键) 。(n-1)s2n(n-1)p6(n-1)d102、容易进行sp3杂化，形成四面体构型配合物(碱土金属无空轨道,不能形成配合物) 。3、除Hg可以形成+1氧化数外，Zn和Cd只有+2氧 化数，Hg的+1价态化合物实际上是以-Hg-Hg-双聚离子存在(碱土金属没有可变氧化数) 。4、18电子构型的离子或配合物一般是无色的. inorganic chemistry锌族元素的主要化合物： 锌和镉在常见的化合物中氧化数为2 。汞有1和2两种氧化数。 多数盐类含有结晶水，形成配合物倾向也大。为

27、什么锌族元素的化合物大多无色？ 而镉与汞的硫化物与碘化物却有颜色？ inorganic chemistry 与其他的d区元素不同，本族中Zn和Cd很相似而同Hg有很大差别： 锌族元素的标准电势图 E0A Zn2+ Zn 0.7628 Cd2+ Cd22+ Cd 0.6 0.2+0.851HgCl2 Hg2Cl2 Hg +0.63+0.26 E0B ZnO22- Zn1.216 Cd(OH)2 Cd 0.809 HgO Hg +0.0984 inorganic chemistry 银锌电池以Ag2O2为正极，Zn为负极，用KOH做电解质，电极反应为：负极：正极：总反应：Zn2e2OH = Zn(

28、OH)2Ag2O24e2H2O = 2Ag+4OH2ZnAg2O22H2O = 2Ag2Zn(OH)2 银锌电池的蓄电量是1.57Aminkg1 ，比铅蓄电池（蓄电量为0.29Aminkg1）高的多，所以银锌电池常被称为高能电池。 inorganic chemistry4Zn2O23H2OCO2 = ZnCO33Zn(OH)2Zn2NaOH2H2O =Na2Zn(OH)4H2Zn4NH32H2O =Zn(NH3)42+H22OH Hg只能溶于氧化性酸，汞与氧化合较慢，而与硫、卤素则很容易反应：3Hg8HNO3 =3Hg(NO3)22NO4H2O 6Hg(过)8HNO3(冷、稀) =3Hg2(N

29、O3)22NO4H2O 单质 inorganic chemistry1. 1. 氧化物与氢氧化物：氧化物与氢氧化物： ZnCO3 = ZnOCO2 568K ZnO受热时是黄色的，但冷时是白色的。ZnO俗名锌白，常用作白色颜料 。 CdCO3 = CdOCO2 600K 氧化镉在室温下是黄色的，加热最终为黑色，冷却后复原。这是因为晶体缺陷（金属过量缺陷）造成的。2HgO = 2HgO2 573K 黄色HgO在低于573K加热时可转变成红色HgO 。两者晶体结构相同，颜色不同仅是晶粒大小不同所致。黄色晶粒较细小，红色晶粒粗大。 inorganic chemistryZn2+(Cd2+)+OH =

30、 Zn(OH)2 ( Cd(OH)2 )Hg2+2OH = HgO+H2OZn(OH)2 Cd(OH)2 HgO碱性增强Zn(OH)24NH3 = Zn(NH3)42+2OH Cd(OH)24NH3 = Cd(NH3)42+2OH inorganic chemistry2. 2. 硫化物硫化物 Ksp 颜颜 色色 溶解情况溶解情况HgS3.51053黑溶于王水与Na2SCdS 3.61029 黄黄 溶于溶于6mol/L HClZnS1.21023白白溶于溶于2mol/L HCl3HgS8H+2NO312Cl = 3HgCl423S2NO4H2O HgSNa2S = Na2HgS2（ 二硫合汞酸

31、钠）二硫合汞酸钠） 黑色的HgS加热到659K转变为比较稳定的红色变体。 inorganic chemistry ZnS可用作白色颜料，它同BaSO4共沉淀所形成的混合晶体ZnSBaSO4叫做锌钡白或立德粉，是一种优良的白色颜料。ZnSO4(aq)BaS(aq) = ZnSBaSO4 在晶体ZnS中加入微量的金属作活化剂， 经光照后能发出不同颜色的荧光 ，这种材料叫荧光粉，可制作荧光屏、夜光表等，如：加银为蓝色加银为蓝色 加铜为黄绿色加铜为黄绿色 加锰为橙色加锰为橙色 CdS用做黄色颜料，称为镉黄。纯的镉黄可以是用做黄色颜料，称为镉黄。纯的镉黄可以是CdS，也可以是也可以是 CdSZnS的共熔

32、体。的共熔体。 inorganic chemistry3. 3. 卤化物卤化物 (1) ZnCl2 氯化锌溶液蒸干氯化锌溶液蒸干 ： ZnCl2H2O Zn(OH)ClHCl 氯化锌的浓溶液形成如下的配合酸：氯化锌的浓溶液形成如下的配合酸： ZnCl2H2O = HZnCl2(OH)这个配合物具有显著的酸性，能溶解金属氧化物这个配合物具有显著的酸性，能溶解金属氧化物 FeO2HZnCl2(OH) = FeZnCl2(OH)2H2O inorganic chemistry锌族元素的主要化合物一、氧化物和氢氧化物制 备Zn2+2OH-Zn(OH)2(白)Cd2+2OH-Cd(OH)2(白)Hg2+

33、2OH-HgO(黄)H2O氢氧化汞极不稳定，常温下立即分解为氧化物。锌和镉的氧化物可由碳酸盐热分解得到，也可由氢氧化物热分解得到 M(OH)2 = MOH2O MCO3 = MOCO2ZnO白色 CdO棕灰色HgO红色或黄色 inorganic chemistry（2）HgCl2 HgCl2俗称升汞。极毒，内服0.20.4g可致死，微溶于水，在水中很少电离，主要以HgCl2分子形式存在 。 HgCl2NH3Hg(NH2)Cl H2OHg(OH)Cl + HClSnCl2Hg2Cl2 + SnCl4SnCl2Hg+ SnCl4汞蒸气有毒！使用要注意防止其掉落在地板上 inorganic chem

34、istry氯化汞HgCl2共价分子：Cl-Hg-Cl熔点低、易升华，故俗名“升汞”在溶液中发生微弱电离：HgCl2 HgCl+Cl- K13.210-7HgCl+ Hg2+Cl- K21.810-7与氨水反应生成白色氯化氨基汞沉淀：HgCl22NH3Hg(NH2)ClNH4Cl此反应可用于二价汞盐的鉴别与SnCl2反应：HgCl2+SnCl2=Hg2Cl2(白)+SnCl4Hg2Cl2+SnCl2=2Hg(黑)+SnCl4这是又一种检验汞盐的方法 inorganic chemistry（3）Hg2Cl2Hg2Cl2味甜，通常称为甘汞，无毒 不溶于水的白色固体 由于Hg(I)无成对电子，因此Hg

35、2Cl2有抗磁性。 对光不稳定 Hg2Cl2常用来制做甘汞电极，电极反应为：常用来制做甘汞电极，电极反应为： Hg2Cl2 + 2e = 2Hg(l) + 2Cl inorganic chemistry 氰配合物氰配合物 Zn2+、Cd2+、Hg2+离子与氰化钾均能生成很稳定的氰配合物： Zn2+4CN =Zn(CN)42K稳稳1.01016Cd2+4CN =Cd(CN)42K稳稳1.31018Hg2+4CN =Hg(CN)42K稳稳3.31041 Hg22+离子形成配离子的倾向较小。 inorganic chemistry3. 3. 其他配合物其他配合物 Hg2+离子可以与卤素离子和SCN离

36、子形成一系列配离子： Hg2+4Cl =HgCl42K稳1.61015Hg2+4I =HgI42K稳7.21029 Hg2+4SCN =Hg(SCN)42K稳7.71021 配离子的组成同配位体的浓度有密切关系，在0.1mol /L Cl离子溶液中，HgCl2、HgCl3和HgCl42的浓度大致相等;在1 mol/L Cl离子的溶液中主要存在的是HgCl42离子。 Hg2+与卤素离子形成配合物的稳定性依ClBrI顺序增强。 inorganic chemistry Hg2+与过量的KI反应，首先产生红色碘化汞沉淀，然后沉淀溶于过量的KI中，生成无色的碘配离子：Hg2+2I = HgI2 红色红色

37、HgI22I = HgI42 无色 K2HgI4和KOH的混合溶液，称为奈斯勒试剂，如溶液中有微量NH4+离子存在时，滴入试剂立刻生成特殊的红棕色的碘化氨基氧合二汞()沉淀：NH4Cl2K2HgI44KOH = O NH2I KCl7KI3H2O Hg Hg 这个反应常用来鉴定这个反应常用来鉴定NH4+或或Hg2+离子。离子。 inorganic chemistry配合物氨配合物Zn2+4NH3Zn(NH3)42+ K稳5.0108Cd2+4NH3Cd(NH3)42+ K稳1.4106氰配合物Zn2+4CN-Zn(CN)42- K稳1.01016Cd2+4CN-Cd(CN)42- K稳1.31018Hg2+4CN-Hg(CN)42- K稳3.31041其它配合物Hg2+4Cl-HgCl42- K稳1.61015Hg2+4I