浙江大学2011年有机化学(甲)考研试题+参考答案

1、16二。一一年攻读硕士学位研究生入学考试试题考试科目有机化学（甲）编号 821注意：答案必须写在答题纸上，写在试卷或草稿纸上均无效。、命名下列化合物（10分，有立体化学请注明）1.4.9.(1)(2)(3)(4)(5)1.NBS,CH 2cl2,heat二、认识有机化合物共振式和共振杂化体，可以预测反应的位点。分别写出下列化合物可能 的共振式及其共振杂化体。（20分） 硝基甲烷氯乙烯苯胺重氮乙酸乙酯N,N-二甲基甲酰胺、完成反应方程式（50分，有立体化学请注明）：COOCH3 .heat_C6H13H + ,CH2N2.ONH2NH2.KOH heat8.1. PhMgBr2. H3+O Ph

2、9.NH 20HTsClHCl.HOAcheat10.H 0PPh3BrHBrn-BuLi ATHFCHOCOOEtcat.11.HOAcOHCOOEt12.1. Zn/BrCH 2COOEt22. H3+OMe13.C1,5迁移广H1,5迁移广14.CO 2Me15.1.Zn,HCl2. NaNO2,HCl,5 CuCN _no2四、给出下列三个氢（Ha, Hb and Hc）的分裂峰型，三个氢之间有没有磁等价氢？请给出解五、给出同时符合下列分子式和氢核磁共振信号的结构式：(12分)(a) C5H12,、0.93, s.(b) C5H10, 6 1.50, s.(c) C5H11BJ 6 0

3、.91(6H, d, J=6 Hz), 1.7-1.8(3H, m), 3.42(2H, t, J=6 Hz).(d) C5H11BJ 61.07(3H, t, J=6.5 Hz), 1.75(6H, s), 1.84(2H, q, J=6.5 Hz).(e) C4H10O2,、1.36(3H, d, J=5.5 Hz), 3.32(6H, s), 4.63(1H, q, J=5.5 Hz).(f) C7H16。4,、. 1.93(t, J=6 Hz); 3.35(s); 4.49(t, J=6 Hz),相对面积积分：1: 6: 1.六、部分顺反3-氯丙烯酸的氢核磁共振图如(a)和(b)所示，

4、问：与(a)和(b)相应的顺反3-氯丙烯酸的结构是哪一个？为什么？ ( 8分)七、（14分）(+)-AngelmarinOH2005年诺贝尔化学奖授予在烯姓复分解反应研究方面做出杰出贡 献的肖万（Y.Chauvin）、格拉布（R.H.Grubbs）和施罗克（R.R.Schrock） 三位化学家。烯始复分解反应已被广泛应用于有机合成和化学工业， 特别是药物和先进塑料材料的研发。最近，这一反应在天然产物（+）-Angelmarin的对映选择性全合成中得到应用。（+） -Angelmarin是中草药独活中的有效成分之一，1971年Franke小组报道了它的关键中问 体E的非对映选择性合成（见合成路线

5、（一）。最近，Coster小组 （J.Org.Chem2009, 74, 5083）用廉价易得的丙烯基澳代替 Franke方 法中较贵的3-甲基-3-氯-1-丁快，合成出中间体G,再用烯姓复分解反 应得到D,继而通过对映选择性环氧化等四步反应得到光学纯的（+）-Angelmarin （见合成路线（二）。合成路线（一）：4 steps （+）-Angelmarin7-1写出中间体B、C和F的结构式。7-2试为合成路线（一）中第二、第三步反应和合成路线（二）中的第二步反应建议合理的反应条件和试剂。7-3试解释合成路线（一）中从 D到E转化（即第三步反应）的历程（用反应方程式表示）。7-4合成路线（

6、二）中第二步反应（从 F到G的转化）还观察到了一种副产物，它是 G的同分异构体，试写出这个副产物的结构式。7-5 3-甲基-3-氯-1-丁快是合成路线（一）中使用的原料之一，试用乙快和必要的有机或无机试剂合成这个化合物。八、（16分）20世纪70年代我国科学家从民间治疗疟疾草药黄花蒿中分离出一种含过氧桥结构的倍 半菇内酯化合物，称为青蒿素。青蒿素是我国自主研发并在国际上注册的药物之一，也是目 前世界上最有效的抗疟疾药物之一。我国著名有机合成化学家、中国科学院院士周维善教授 在青蒿素的全合成方面做出了开创性的工作，他领导的研究小组于1983年完成了青蒿素的首次全合成。他所采用的合成路线如下：8-

7、18-28-38-48-58-6F. ：f；oJonesM 化 HBnOHG(1)CH 3MgBr_.(2) p-TsOH7 steps（Bn =苇基；LDA = （CH 3”CH2NLi（二异丙基氨基锂）;青蒿素p-TsOH =对甲苯磺酸）青蒿素分子中共有几个手性碳原子？写出内酯环上C-2、C-3、C-4和C-5的构型（用R/S表示）。用系统命名法命名起始原料香茅醛和中间体A （用R/S表示其构型）。写出中间体B、F和G的立体结构式（用楔形线式表示）中间体C在高位阻强碱LDA存在下与3-甲基硅基-3-丁烯-2-酮进行Michael加成反应时, 除了得到中间体D之外，还可能产生一种副产物，它是

8、 D的立体异构体。试写出这种可能副产物的立体结构式（用楔形线式表示）写出由中间体D到中间体E转化的机理（用反应式表示）。中间体A与60%的硫酸在0c反应，再经加热水解得到一种产物，它是 B的异构体，试写出这个产物的结构式。多组分反应是有效便捷构筑有机化合物的重要方法。请写出一下三组分反应的机理（100九、分）二。一一年攻读硕士学位研究生入学考试试题参考答案、命名下列化合物(10分，有立体化学请注明)1.2,2-二甲基己烷2. (Z)-3-甲基-1,3-己二烯-5-快3. (2S)-2,3-二甲基-2-澳丁酸4. 邻羟基苯磺酸5. (R)-1,3-二氯丙二烯6. (2S)-2-羟基丙酸7. N-甲基-6-戊内酰胺8. 2-环乙烯酮9. 丁基-(3R,1E,4E)-3-氯-1,4-己二烯基醴、(20 分)、完成反应方程式(50分，有立体化学请注明)11.12.13.四、（10分）Ha： dd, Hb： dd, 学不等价。五、（12分）Hc： t。三个氢化学不等价，所以磁不等价。手性碳相连的CH2两个氢化(a)六、（8分）（b）是反式，（a）是顺式。偶合常数大，反式。反式有分子内氢键，Ha化学位移向低场移动。七、（14分）7-17-2 B 至ij C,氢气，Lindlar catalyst C 至U D heat F 至1J G heat7-