第9章羧酸ding

1、1第九章第九章 羧酸及其衍生物和取代酸羧酸及其衍生物和取代酸u本章重点：本章重点： 1.1.羧酸及其衍生物、取代酸的命名；羧酸及其衍生物、取代酸的命名； 2.2.羧酸及其衍生物、取代酸的化学性质及应用；羧酸及其衍生物、取代酸的化学性质及应用； 3.3.羧酸及其取代酸的酸性比较和生物体内羧酸的分离提纯；羧酸及其取代酸的酸性比较和生物体内羧酸的分离提纯； 4.4.互变异构的判断及互变异构体的书写。互变异构的判断及互变异构体的书写。u本章难点：羧酸、取代酸的酸性及其理论解释；乙酰乙酸乙本章难点：羧酸、取代酸的酸性及其理论解释；乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯的合成及应用。酯和丙二酸二乙酯的合成及应用。21

2、下列化合物酸性最强的是( ) A. 甲酸 B. 乙酸 C. 丙酸 D. 乙二酸2下列化合物能与三氯化铁发生显色反应的是( ) A. 丙酮 B. 丁酮 C. 2，4-戊二酮 D. 戊酮3. 填空题：( )HOOCCH2COOH往年试题类型3一一 、羧酸羧酸的分类和命名的分类和命名1、分类、分类2、命名、命名COOHCH=CHCOOH安息香酸安息香酸肉桂酸肉桂酸4（1）. 饱和脂肪酸的命名饱和脂肪酸的命名CH3CHCOOHCH3CH3C=CHCOOHCH32-甲基丙酸（甲基丙酸（ -甲基丙酸）甲基丙酸）（2）. 不饱和脂肪酸的命名不饱和脂肪酸的命名3-甲基甲基-2-丁烯酸丁烯酸（3）. 二元酸的命

3、名二元酸的命名CCHOOCHHCOOH反反-2-丁烯二酸丁烯二酸5（4）. 脂环酸的命名脂环酸的命名3-环己基丙酸环己基丙酸（5）. 芳香酸的命名芳香酸的命名CH2CH2COOHCOOHCOOHCH2COOH邻苯二甲酸邻苯二甲酸-萘乙萘乙酸酸6二二 、羧酸羧酸的物理性质的物理性质R C=OOHHOHHOHR C=OOHC=OOHR7三三 、羧酸羧酸的化学性质的化学性质RCOOHRC=OOH：羧 酸8RCC=OOHHH酸 性羟基被取代脱羧反应-H卤代9羧基氧的杂化状态：羧基中羰基氧同醛中氧的杂羧基氧的杂化状态：羧基中羰基氧同醛中氧的杂化，羟基氧同酚中氧的杂化。化，羟基氧同酚中氧的杂化。SP2杂化

4、SP2P2S2PSP2杂化SP2P2S2P10OCHCHHHOCH3COOH11OCHCHHOOCHCHHO-COO-CH3COOH3CCO-OH3C12RCOOHRCOO+H+Cl3CCOOHCl2CHCOOHClCH2COOHpKa0.641.262.86CH3CH2CHCOOH CH3CHCH2COOH CH2CH2CH2COOHClClClpKa2.824.414.7013苯甲酸对甲苯酚NaHCO3水溶液溶 解： 苯甲酸钠不 溶： 对甲苯酚过 滤滤 液滤 饼： 对甲苯酚H+过 滤苯甲酸晶体14R C=OLOHR C=O( L =XOCORORNH2、)3 CH3COOH+PCl33 C

5、H3COCl+H3PO3+PCl5+POCl3COOHCOCl+ HClNO2COOH+ SOCl2NO2COCl+ SO2 + HCl15R C=OOH+HO C=ORP2O5R C=OC=ORO+H2OCC=OOOHOHCC=OOO邻苯二甲酸酐16C6H5COOH+NH3C6H5C NH2=OH2OC6H5COONH4-H2OC6H5CNCOOHCOOH+NH3CCNHOO17+ NaOHCaOCH4 + Na2CO3CH3COO Na+COOH+NaOH加热+Na2CO318Cl3CCOOHCHCl3 + CO2C=OCH2COOHC=OCH3 + CO2HOOCCH2COOHCH3CO

6、OH+CO2CH2COOHCH2COOHO=OO+H2O19CH3CH2COOHBr2 / PCH3CHCOOHBrBr2 / PCH3CCOOHBrBrONa+ ClCH2COOHClClOCH2COOHClCl20CH2=CH-CH2COOHLiAlH4CH2=CH-CH2CH2OH21四四 、个别化合物、个别化合物HCOHOCCOHOOHO22CCHOOCHCOOHHCOOH23COCClO 一一 、羧酸衍生物羧酸衍生物的分类和命名的分类和命名CCOOOCl24 COCH3OOHCOOC2H5CNOC H3NCHCH3OCNCH3CH3H3CO25 二二 、羧酸衍生物羧酸衍生物的物理性质

7、的物理性质三三 、羧酸衍生物羧酸衍生物的化学性质的化学性质26R C=OXR C=OOORRC=OR C=OR C=ONH2+ H2OR C=OOH+HXRCOOHROHNH3O=OOCH3HH2O, CH3HCOOHCOOHO=OH2O, NaOHCH2CH2COOHOH27R C=OXR C=OOORRC=OR C=OR C=ONH2+ HORR C=OOR+HXRCOOHROHNH3COOEtC16H33OHCOOC16H3328R C=OXR C=OOORRC=OR C=O+ HNH2R C=ONH2+HXRCOONH4ROH29 RCO=L+HNuCOHNuLR消除加成CONuRL=

8、RCOO、RO、X、HNu=H2O、：ROH、：NH3、：X、NH2、RCOO、RO、30RCO=XRCO=RC=OORCO=ORRCO=NH2X、NH2、RCOO、RO、31CH3C+ C2H5OHOOC2H5+HH2CCOCH3CH3COCH2COOC2H5CH2=CH-CH2COOCH3Na/C2H5OHCH2=CH-CH2CH2OH+CH3OH32 RC=ONH2：CCOONHNH3A.B.C. RCONH233C=ONH2R+HNO2RCOOH + H2O +N2CNOCH3H2OH2NCH2CHCH2COOHCH334C=ONH2R+ X2+ 4 NaOHR NH2+ 2 NaX

9、+ Na2CO3 + 2 H2OCH2=CH2CH3NH235CNH2HOOOCONHCH3CH3OCONHCH3OCONHCH3C Cl lC Cl l ， ， ，36H2N CONH2+ HNO3H2N CONH2HNO3. 尿素 硝酸脲H2N CONH2+H2OH+CO32+ CO2H2N CONH2+H2OOH+2NH42NH3 37H2N CONH2+CO2+H2ON22HNO2H2N CONH CONH2 二缩脲NaOHCuSO4紫紫红红色色H2N CONH2+ H NH CONH2(3) 与亚硝酸反应与亚硝酸反应(4) 生成二缩脲和二缩脲反应生成二缩脲和二缩脲反应注：凡是含有两个

10、以上酰胺键的化合物如多肽、蛋白质等都有注：凡是含有两个以上酰胺键的化合物如多肽、蛋白质等都有此反应。此反应。38CH3CHCOOHOHHOCH-COOHCH2COOH 一一 、羟基酸、羟基酸CH2CHCOOHNH2OH391.下列化合物能水解的是下列化合物能水解的是ANOBOOCOOOCCOOO+NH3CCOHOONH22.完成下列反应完成下列反应40CH3CHCOOHOHCH2CH2COOHHOCH3CHCOOHOHCHCH3HOCOHOOOOOCH3H3C丙交酯丙交酯CH3CH2COOHCH3CHCOOHCl41RCHCH2COOHOHRCH=CHCOOHCCCH2OHCOOHCCCH2C

11、OO - 丁内酯丁内酯42CH2COOHCH2CH2OHH2SO4( )43CH3CCOOHOHOOC-CCH2COOHO写出写出的构造式的构造式44CH3CHCOOHOHCH3CCOOHOCH3CH2COOHCH3CCOOHOCH3CHO+CO2丙酮酸可以互变成烯醇式丙酮酸可以互变成烯醇式45HOOCCCH2COOHOCH3CCH2COOHOCH3COCH3+ CO2 HOOCCCH3O4647C=OCH2C=OCH3OC2H5COHCHC=OCH3OC2H5=酮 式烯醇式常 温92.5 %7.5 %CH3C=CHC=OOC2H5OH48 什么样的分子具有互变异构现象？什么样的分子具有互变异构现象？RCOCH2Y或RCONHYCOH(R)COOH(R)CN其中：其中：Y为吸电