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文档简介
1、甲基丙烯酸甲酯工艺流程比较一、不同原料路线的比较甲基丙烯酸甲酯工业化主要有三种路线,即碳二、碳三和碳四路线。碳二路线分为BASF工艺和a-工艺。现将各种路线的优缺点分析如下1、碳二路线乙烯法由德国BASF公司于1989年投入工业运转,生产能力为35kt/a,是目前实现工业化的以C2烯煌为原料生产MM的工艺两套装置之一。该工艺首先将乙烯进行气相氢甲酰化反应生成丙醛,然后与甲醛缩合成甲基丙烯醛(MALo之后采用与直接氧化法一样的方法,即MAL氧化生成MAAMA再与甲醇进行酯化反应生成MMA以粗MA计,MMA的总体收率为。英国Lucite国际公司(前Ineos公司)开发的a-MMA技术于2008年在
2、新加坡建立了12万吨/年MM装置。该工艺流程分两步,第一步乙烯与甲醇、C(反应生成丙酸甲酯,采用的钿基均相默化催化剂具有高活性、高选择性(99.9%)和使用寿命长的特点,反应在温和的条件下进行,对装置的腐蚀性较小,从而减少了建设材料的资金投入,第二步丙酸甲酯与甲醛反应生成MMA和水,采用专有的多相催化剂,具有较高的MM选择性。a-MMA技术具有一定的成本优势,但需要乙烯、甲醇、甲醛等原料,而且BAS和Lucite公司不对外转让技术。2、碳三路线(ACH法)ACH法是由英国ICI公司最早工业化生产MMA的方法,也是目前世界最主要的MMA生产工艺。该法技术先进、成熟可靠、产品收率高、质量好,竞争力
3、较强,得到了非常广泛的采用,目前世界采用ACHfe的MM约占总产量的70%左右。/纺法的主要不足一是原料氢氧酸的供应问题,氢氟酸属剧毒物质,建设氢氟酸合成装置受到技术、原料和环保等多方面条件的限制。氢氟酸比较经济合理的来源是丙烯睛装置副产,但这将使MM生产受到丙烯晴装置开工率的影响。二是设备投资大,由于使用硫酸等强腐蚀物质,需要采用钛材、哈氏合金等材料。三是废液处理问题,。与其他工艺相比,ACHfe需配套建设价格昂贵的酸性残液处理回收装置,回收硫钱。因此采用ACHfe的MM生产装置须具有较大的规模才能保持较强的竞争针对AC法的这些力。缺点,许多公司和研究单位对该法进行了改进,生产成本有一定的下
4、降。3、异丁烯氧化路线1982年三菱人丝和日MM单体公司以异丁烯为原料,经气相氧化与酯化两步反本应制得MMA并实现工业化。亚洲地区基于该项C4燃利用技术的新建装置迅速增加,至2002年末生产能力已超60万t/a约占该地区MM总生产能力的46%中国大陆地过区MM产能情况如下:生产厂家生产能力工艺路线投产日期吉化公司丙烯晴厂ACH法2004年吉化抚顺吉特化工有限公司ACH法2003年改造吉化苏州安利化工厂ACH法2004年改造黑龙江龙新化工有限公司ACH法2008年Lucite公司(上海化学工业区)ACH法2005年7月广东惠州二菱化成公司C4氧化法2006年7月Evonik公司(上海化学工业区)
5、C4氧化法2009年9月合计4、比较和结论中国大陆地区最近5年新建装置中碳四氧化法产能超过了70%下表是各种路线生产MM的成本比较。MMA各种工艺生产成本比较改进ACH法ACH法异丁烯氧化法BASF法MMA产能,万吨/年总固定投资,百万美元生产成本,美分/kg原料费用公用工程费用维修费用和工资折旧费用分析测试和运转费税金和保险管理费用销售和科研费用产品总成本,美分/kg采用何种路线生产MMAI有竞争力,关键是看原料的情况。报道称a-MMA技术虽然有一定的成本优势,但Lucite均不对外转让技术,而且要有甲醇、甲醛装置配套。丙酮氢醇法的发展必须依靠丙烯月青装置副产的HCN项目通过异丁烷脱氢获得异丁烯,通过水合生产水丁醇将异丁烯抽提,作为生产MMA勺原料。原料来
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