逐步聚合反应的单体

1、南京科技职业学院：张裕玲2017.71缩聚反应的单体能够进行缩聚反应的单体有很多，一般为带有两个或两个以上官能团的物质。官能团是指单体分子中能参加反应并能表征反应类型的原子团。2缩聚反应的单体官能团的类型官能团的类型常见的官能团有羟基（OH）、氨基（NH2）、羧基（COOH）、活泼原子（H、Cl）等。其它的还有异氰酸酯基（NCO）、烯酮基（CCO）等。3活性中心活性中心一般的活性中心是上述官能团中标记为一般的活性中心是上述官能团中标记为红字体红字体的原子的原子，但带有羟基的苯酚分子中参加反应的却不，但带有羟基的苯酚分子中参加反应的却不是羟基中的氢原子，而是邻、对位上三个氢原子。是羟基中的氢原子

2、，而是邻、对位上三个氢原子。另外有些官能团在不同的条件下不反应中活性中心另外有些官能团在不同的条件下不反应中活性中心具有可变性，如具有可变性，如羧基羧基在中和反应时活性中心是在中和反应时活性中心是氢氢原原子，而在酯化反应中活性中心是子，而在酯化反应中活性中心是羟基羟基。44-2缩聚反应的单体4-2缩聚反应的单体一、单体的类型与特点一、单体的类型与特点1 1、按官能团相互作用分类（以线型缩聚为例）、按官能团相互作用分类（以线型缩聚为例）（1）a-A-a型单体型单体特点：特点：同类官能团不反应，只能与其它官能团作用；配料比影响大。实例：实例：HOOCRCOOH与HOROH、HOOCRCOOH 与H

3、2NRNH254-2缩聚反应的单体一、单体的类型与特点一、单体的类型与特点1 1、按官能团相互作用分类（以线型缩聚为例）、按官能团相互作用分类（以线型缩聚为例）（2）a-A-a型单体型单体特点：特点：同类官能团相互之间可以反应；无配料比影响。实例：实例：对苯二甲酸双羟基乙酯（HOCH2CH2OCOC6H4OCOCH2CH2OH）6一、单体的类型与特点（3）a-A-b型单体型单体特点：特点：单体本身自带两个可以相互反应的官能团；无配料比影响。实例：实例：-氨基酸（H2NRCOOH）、-羟基酸（HORCOOH）（4）a-A-b型单体型单体 特点：特点：单体本身自带两个不能相互反应的官能团，只能参与

4、共缩聚。实例：实例：-氨基醇（H2NROH）7一、单体的类型与特点2 2、按单体所带官能团数目分类、按单体所带官能团数目分类二官能团单体：二官能团单体：二元酸、二元醇、二元胺、 -氨基酸、-羟基酸等三官能团单体：三官能团单体：甘油、偏苯三酸等四官能团单体：四官能团单体：季戊四醇、均苯四酸等多官能团单体：多官能团单体：山梨醇、苯六甲酸等84-2缩聚反应的单体三、单体的反应能力的影响因素三、单体的反应能力的影响因素1 1、官能团取代基电负性，、官能团取代基电负性，如羧酸衍生物的活如羧酸衍生物的活性取决于酰基取代基的电负性性取决于酰基取代基的电负性，羰基碳原子正电羰基碳原子正电性越强，越易反应性越强

5、，越易反应；生成聚酯的反应中，反应能力顺序为：酰氯酸酐羧酸酯2、官能团的邻近基团官能团的邻近基团，如甘油参加一般缩聚反应时，伯羟基的反应活性较高，而仲羟基的活性小9缩聚反应的单体三、单体的反应能力的影响因素三、单体的反应能力的影响因素3、碳原子数及环化倾向碳原子数及环化倾向，四、五个碳原子的氨基酸和羟基酸具有强烈的环化倾向而不能聚合。环的稳定性：环的稳定性：3 3、4、8117、1256。当选择容易成环的单体时，则对分子内成环有利。10以-羟基酸（HO（CH2）COOH）为例当n1时，则容易发生HOCH2COOH双分子缩合而生成；当n2时，则由于HOCH2CH2COOH中羟基容易失水而生成CH2CHCOOH；当n3或4时，则容易发生分子内缩合而生成稳定的五节、六节环内酯；当n5时，则容易发生分子间的缩合而生成线型高聚物。11nCH2OOCH2OCCO4-2缩聚反应的单体反应条件反应条件单体浓度：单体浓度：提高单体浓度有利于分子间的成线反应。反应温度：反应温度：视两竞争反应的活化能而定，升高温度对活化能高的反应有利。综合绪论综合绪论