第七章73氨基树脂

1、氨基树脂及其塑料氨基树脂及其塑料 树脂定义：含有胺基或者酰胺基的原料与甲醛反应生成的热固性树脂，称做氨基树脂。 主要品种：尿素甲醛（脲醛）树脂，三聚氰胺甲醛（蜜胺）树脂少量：苯鸟粪胺甲醛树脂（涂料）三聚氰胺苯酚甲醛树脂（模塑粉） 历史：三十年代就开始工业化生产，是合成树脂的六大品种之一，近年在中国用途发展很快。 氨基塑料：以氨基树脂为基础，加入填料及其他辅助材料而制得。 用途品种：模压塑料（电玉）、层压塑料：装饰板，用木片、碎木、纸等复合。黏合剂、涂料、织物和纸张的处理。 性能特点：坚硬、耐刮伤、无色、半透明、染色鲜艳、无毒、无臭、日用品餐具等。广泛用于航空、电器、建筑材料的装饰、隔音、隔热等

2、用途。 性能比较：脲醛树脂较酚醛便宜，耐水性差，耐热不高。三聚氰胺甲醛树脂比脲醛树脂硬度大、耐水性、耐热性更好、成本较高。 主要原料：尿素、三聚氰胺、甲醛等。尿素：工业生产用液氨与二氧化碳高温高压反应制得。 三聚氰胺：尿素在催化条件下生成。 甲醛：甲醇氧化脱氢。脲醛树脂生产、性能和应用脲醛树脂生产、性能和应用 脲醛树脂的形态脲醛树脂的形态水溶液：固化以前可以溶于水，工业产品多为水溶液：固化以前可以溶于水，工业产品多为水溶液，用于浸渍填料，黏合剂的胶水，泡沫水溶液，用于浸渍填料，黏合剂的胶水，泡沫塑料等，可以在一定条件下固化塑料等，可以在一定条件下固化 压塑粉末：水溶液树脂经过真空浓缩、喷雾干压

3、塑粉末：水溶液树脂经过真空浓缩、喷雾干燥而得到。燥而得到。 反应历程反应历程反应历程反应历程特别结构特别结构原料原料: 尿素;甲醛;六次甲基四胺;氢氧化钠;聚乙烯醇化学原理: 1 加成加成:甲醛与脲素在水溶液中首先发生加成反应生成一羟甲基脲: 然后生成的一羟甲基脲再与甲醛反应生成二羟甲基脲: 当甲醛过量时,还可以进一步生成三羟甲基脲,但一般甲醛与脲素量的比不超过2:1 (2)缩聚反应缩聚反应 羟甲基脲中含有活泼的羟甲基(-CH2OH),可进一步综合生成聚合物,由于在碱性条件下缩聚反应很慢,发生的缩聚反应有:一羟甲基脲与相邻分子的胺基上的氢缩合形成亚甲基键 二羟甲基脲相邻两分子的羟甲基发生缩合形

4、成二亚甲基醚键放出水 二羟甲基脲相邻两分子的羟甲基发生缩合脱去水和甲醛形成亚甲基键 树脂类型树脂类型：根据缩聚原理，原料配比、PH值、反应温度等条件影响树脂性能。 压塑粉末压塑粉末： 缩聚条件，尿素：甲醛1:1.5（摩尔），PH8，温度60度左右，得到的是羟甲基脲的衍生物。因为压塑粉，为了便于浸渍填料、有较好的流动性，采用低温，低缩聚度的羟甲基脲的衍生物。 泡沫塑料泡沫塑料：缩聚条件，尿素：甲醛1:1.8（摩尔），PH8，温度90100度左右。要求所用树脂缩聚度最高，水溶液的黏度最大，所以反应温度高。层压塑料层压塑料：尿素：甲醛1:1.52.0（摩尔）,温度8 0度左右， PH6。较高的缩聚度

5、。生产过程生产过程：甲醛（37%）加热3050）搅拌六次甲基四胺（尿素15%）PH=8搅拌1520分钟尿素结晶物草酸和草酸乙脂保持温度60 70分钟产物（水溶性羟甲基脲）分析甲醛1420% 反应终点。 溶液放出、冷却、过滤、澄清。 加热催化固化。 脲醛树脂的性能 加热固化，工业脲醛树脂缩聚度较低，水溶液，分子中含有能反应的羟甲基，易固化，固化放出低分子物成体型结构。 无色、无臭、耐光性优良，长时间不变色，受热不变色，可以加入颜色成为鲜艳的制品。 树脂有极性，吸水，电性能差 酸性可以促进固化，如磷酸、氯化锌可以催化固化。可以常温固化用途 模压、层压、泡沫、铸塑塑料制品 水性黏合剂，建筑装修家具板

6、、三合板、罩光层 处理棉、麻、降低收缩、防皱。提高纸张湿强度。脲醛压塑粉脲醛压塑粉 脲醛压塑粉树脂固化剂、填料、着色剂、润滑剂、稳定剂、增塑剂等 树脂树脂：一般是低温缩聚物（一、二羟甲基脲的混合物） 固化剂固化剂：起催化作用，一百度以上起作用，分解出酸性物质起作用，如草酸、邻苯二甲酸、苯甲酸、一氯乙酸、磷酸三酯等。0.22.0%。 填料填料：木纸浆、木粉、无机填料（石棉、玻纤、云母）用量2532% 过小、流动性大，强度低，反之，表面不光，耐水性低。 着色着色：颜料，要求着色强、均匀、高温不分解、一定细度，一般很少使用油溶性染料。 润滑剂润滑剂：硬脂酸盐类，有机酸酯类，用于脱模。 稳定剂稳定剂：

7、压塑粉使用“潜性”催化剂，但是在室温下仍有一点分解，放出酸性惯物质影响压塑粉的性能，为此加入碱性物质，如六次、碳酸铵。 增塑剂增塑剂：目的是使其与游离羟甲基和甲醛结合，降低固化收缩率，增加成型流动性。如尿素、硫脲。生产原料脲醛树脂的技术标准脲醛树脂的技术标准 关于甲醛的释放关于甲醛的释放三聚氰胺甲醛树脂及塑料三聚氰胺甲醛树脂及塑料 三聚氰胺甲醛树脂三聚氰胺甲醛树脂： 三聚氰胺和甲醛形成树脂的机理，和尿素与甲醛形成树脂的机理相似，最初也形成羟甲基三聚氰胺。分别成为一羟甲基三聚氰胺，二、三、四、五、六羟甲基三聚氰胺。再经过反应一出逸出水和甲醛而形成树脂，若在酸性介质中或在高温继续反应，则固化成为不熔不溶的体型结构产物。 三聚氰胺：甲醛1:22.5 三聚氰胺甲醛压塑粉三聚氰胺树脂溶液、草酸液、硫酸纸浆、硬脂酸锌、增白剂、颜料、填料。捏合、抽风、烘干（85度）、粉碎、过筛得到粉体。145160度、压力成型。性能与用途性能与用途 耐光、无毒、吸水性低，可以长期耐沸水，在20100度之间性能变化很小，潮湿状态电性能也很好，可以作成各种鲜艳的色泽。硬度高、耐磨、