鞣制工段分析

1、第五章 鞣制工段包括三部分内容包括三部分内容第一部分第一部分 铬铬 鞣鞣第二部分第二部分 植植 鞣鞣第三部分第三部分 结合鞣结合鞣第五章 鞣制工段第一部分第一部分 铬铬 鞣鞣第五章 鞣制工段内容提示：内容提示：1 1 铬鞣简介铬鞣简介( (优点、历史、发展展望优点、历史、发展展望) )2 2 铬配合物的结构及性质铬配合物的结构及性质3 3 铬鞣剂准备铬鞣剂准备4 4 铬鞣法（方法、机理及影响因素）铬鞣法（方法、机理及影响因素）第五章 鞣制工段第一节第一节 铬鞣简介铬鞣简介一一 鞣剂的分类鞣法鞣剂的分类鞣法生皮坯革在胶原纤维间形成交联1）无机：Cr、Al、Zr、Ti、Fe2）有机：植物、合成、树

2、脂3）结合鞣：第五章 鞣制工段二二 铬鞣的优点铬鞣的优点作为制革工业轻革生产的主要鞣剂，具有其他无机鞣剂所不具有的性质作为制革工业轻革生产的主要鞣剂，具有其他无机鞣剂所不具有的性质1 1良好的染色及涂饰性能；良好的染色及涂饰性能；2 2物理机械性能良好，延伸性、丰满性、物理机械性能良好，延伸性、丰满性、TsTs高、透水、透水气性佳；高、透水、透水气性佳；3 3化学稳定性良好；化学稳定性良好；4 4起绒性好，耐水洗性好；起绒性好，耐水洗性好；5 5定型性好定型性好主、复鞣概念主、复鞣概念主鞣指裸皮经过准备工段各工序处理后用鞣剂（无机、有机、一种或多主鞣指裸皮经过准备工段各工序处理后用鞣剂（无机、

3、有机、一种或多种）将裸皮鞣制成革的操作；复鞣指主鞣或结合鞣的革再用复鞣剂补充种）将裸皮鞣制成革的操作；复鞣指主鞣或结合鞣的革再用复鞣剂补充鞣制、鞣制、赋予坯革特定性能的操作赋予坯革特定性能的操作。第五章 鞣制工段三三 铬鞣的历史铬鞣的历史18581858年年 德国德国 F.Knapp F.Knapp 发现铬的鞣性发现铬的鞣性18841884年美国年美国 A.SchultzA.Schultz发明二浴鞣法发明二浴鞣法18931893年年 美国美国M.Dennis M.Dennis 发明一浴鞣法发明一浴鞣法第五章 鞣制工段一浴鞣法是目前应用最广泛的鞣制方法，所使用的鞣剂也经历了一些演变一浴鞣法是目前

4、应用最广泛的鞣制方法，所使用的鞣剂也经历了一些演变19591959年年 BayerBayer公司公司 推出第一代固体粉状铬鞣剂推出第一代固体粉状铬鞣剂 Chromosal B Chromosal B 19631963年年 第二代固体粉状铬鞣剂第二代固体粉状铬鞣剂 Baychrom A Baychrom A 自动提碱自动提碱第三代固体粉状铬鞣剂第三代固体粉状铬鞣剂 Baychrom F/KMC Baychrom F/KMC 自动提碱蒙囿自动提碱蒙囿第四代固体粉状铬鞣剂第四代固体粉状铬鞣剂 Baychrom C Baychrom C 高吸收铬鞣剂高吸收铬鞣剂四四 发展展望发展展望不可替代性环境压力

5、资源压力不可替代性环境压力资源压力第五章 鞣制工段第二节第二节 配位化合物鞣剂的特性配位化合物鞣剂的特性一配位化合物鞣剂在溶剂中的状态一配位化合物鞣剂在溶剂中的状态 水合、水解、配聚水合、水解、配聚（一）配位化合物鞣剂的（一）配位化合物鞣剂的水合水合水合是无机离子进入水体系的第一步反应，水合物是溶液中离子存在的最水合是无机离子进入水体系的第一步反应，水合物是溶液中离子存在的最基本形式。基本形式。 水分子受中心离子水分子受中心离子M+M+的吸引（静电作用）；的吸引（静电作用）； 金属离子外层空轨道可接受水分子中氧的孤对电子而形成金属离子外层空轨道可接受水分子中氧的孤对电子而形成配位键；配位键；

6、在水合离子外界还有一层水分子在水合离子外界还有一层水分子本体水；本体水；第五章 鞣制工段Cr3+ 离子的水合模型离子的水合模型第五章 鞣制工段水合金属配位离子的水合金属配位离子的水合数水合数主要取决于主要取决于金属离子的大小、电荷和电子结构。金属离子的大小、电荷和电子结构。金属离子越大，电荷越高，配位数越大，一般随中心离子在周期表中的周金属离子越大，电荷越高，配位数越大，一般随中心离子在周期表中的周期数的增加而升高；期数的增加而升高；比如：比如：CrCr、 AlAl配位数为配位数为6 6； ZrZr为为6 68 8。第五章 鞣制工段（二）（二） 配位化合物鞣剂的配位化合物鞣剂的水解水解产生产生

7、 H H+ +，溶液显酸性，溶液显酸性1 1 成因成因 金属离子的正电荷排斥配位水分子中的金属离子的正电荷排斥配位水分子中的H+,H+,迫使迫使H+H+发生迁移，电发生迁移，电离出配位离子外界，导致溶液显酸性。离出配位离子外界，导致溶液显酸性。在没有外界因素的影响下，水解不只停留在第一步，还可继续水解，直到在没有外界因素的影响下，水解不只停留在第一步，还可继续水解，直到水解为氢氧化物而沉淀为止，并引起溶液颜色变化。水解为氢氧化物而沉淀为止，并引起溶液颜色变化。2 2 影响影响 所带电荷和离子半径相关，离子半径越小，电荷越高，越容易发所带电荷和离子半径相关，离子半径越小，电荷越高，越容易发生水解

8、，比如生水解，比如TiTi4+4+极易发生水解，因为其离子半径小，电荷高。极易发生水解，因为其离子半径小，电荷高。促进水解的因素：促进水解的因素： 加碱中和产生的加碱中和产生的 H H+ +； 加温，促进中心离子排斥水分子中的加温，促进中心离子排斥水分子中的H H+ +； 稀释，降低溶液中稀释，降低溶液中H H+ +的浓度；的浓度； 静置。静置。第五章 鞣制工段金属配合物鞣剂水解方程式金属配合物鞣剂水解方程式第五章 鞣制工段第五章 鞣制工段3 3 与铬鞣的关系与铬鞣的关系铬鞣初期，抑制水解，增加渗透铬鞣初期，抑制水解，增加渗透铬鞣末期，促进水解，增加结合铬鞣末期，促进水解，增加结合第五章 鞣制

9、工段( (三三) )配位化合物鞣剂的配位化合物鞣剂的配聚配聚分子变大，电荷升高分子变大，电荷升高水合配离子之间通过水合配离子之间通过桥连配体桥连配体的桥键作用，将单核的水合配离子或水合羟配的桥键作用，将单核的水合配离子或水合羟配离子连结起来，形成二核或二核以上的较大配离子，使分子变大、电荷升高离子连结起来，形成二核或二核以上的较大配离子，使分子变大、电荷升高的现象。的现象。配合物的配聚可分为配合物的配聚可分为羟配聚、氧配聚和混桥配聚羟配聚、氧配聚和混桥配聚三种。三种。1 1 羟配聚羟配聚以羟基作为桥联键形成的配聚，分为单羟桥联双羟桥联三羟桥联以羟基作为桥联键形成的配聚，分为单羟桥联双羟桥联三羟

10、桥联第五章 鞣制工段第五章 鞣制工段2 2 氧配聚氧配聚碱式配位化合物中的羟基中的碱式配位化合物中的羟基中的H+H+结合不是很牢固，在加温、加碱、陈放时，结合不是很牢固，在加温、加碱、陈放时，OHOH上的上的H H受中心离子的排斥会进一步发生电离而脱落，羟桥配聚变成氧桥配受中心离子的排斥会进一步发生电离而脱落，羟桥配聚变成氧桥配聚。聚。第五章 鞣制工段3 3 混桥配聚混桥配聚在铬鞣配合物中，作为配体不仅有水、羟基，还有硫酸根、氯离子和有机酸在铬鞣配合物中，作为配体不仅有水、羟基，还有硫酸根、氯离子和有机酸根等，这些配体参与形成的配合物称为混桥配合物。根等，这些配体参与形成的配合物称为混桥配合物

11、。第五章 鞣制工段二二 配位化合物鞣剂的酸碱平衡与鞣制过程的关系配位化合物鞣剂的酸碱平衡与鞣制过程的关系1 1 配位鞣剂的分子大小与鞣性关系配位鞣剂的分子大小与鞣性关系配位鞣剂的分子大小与配位鞣剂的分子大小与pHpH关系关系分子小分子小 分子变大分子变大pH pH 加碱，促进水解，配聚，分子量加碱，促进水解，配聚，分子量，电荷，电荷反之，加酸反之，加酸 pH pH ，抑制水解，配聚，分子量，抑制水解，配聚，分子量，电荷，电荷因此，只要控制因此，只要控制OHOH 浓度，就能达到控制鞣剂分子大小的目的，配合物鞣剂分子大浓度，就能达到控制鞣剂分子大小的目的，配合物鞣剂分子大小，一般用碱度小，一般用碱

12、度B B 来表示。来表示。B OHB OH数目数目，促进水解，配聚，分子量，促进水解，配聚，分子量，配合物核多，配合物核多, ,与胶原结合力与胶原结合力反之，反之，B B ，OHOH数目数目, ,抑制水解，配聚，分子量抑制水解，配聚，分子量，配合物核少，配合物核少, ,与胶原结合力与胶原结合力, ,渗透力强。渗透力强。第五章 鞣制工段第五章 鞣制工段2 2 配位化合物鞣剂的酸碱平衡于鞣制过程的关系配位化合物鞣剂的酸碱平衡于鞣制过程的关系鞣制过程：鞣制过程： 包括渗透和结合两个过程。包括渗透和结合两个过程。均匀渗透均匀渗透, ,进入胶原纤维内部进入胶原纤维内部, ,然后提高碱度然后提高碱度, ,

13、使鞣剂分子使鞣剂分子 胶原活性基进入配合物鞣剂胶原活性基进入配合物鞣剂内界内界, ,与中心离子配位而发生交联改性。与中心离子配位而发生交联改性。加酸加酸, B , B ，OHOH数目数目, ,抑制水解，配聚，分子量抑制水解，配聚，分子量，与胶原结合力，与胶原结合力, ,渗透力强渗透力强, ,容容易渗透进入胶原纤维内部易渗透进入胶原纤维内部, ,宜于初鞣阶段；宜于初鞣阶段；加碱加碱,B OH,B OH数目数目，促进水解，配聚，分子量，促进水解，配聚，分子量，配合物核多，配合物核多, ,与胶原结合力与胶原结合力, ,有利于与胶原纤维结合有利于与胶原纤维结合, ,宜于鞣制后期。宜于鞣制后期。实际操作

14、：实际操作：鞣制初期鞣制初期, 33.3%, 33.3%低碱度的铬鞣剂进行鞣制低碱度的铬鞣剂进行鞣制, ,待鞣剂分子渗透均匀后待鞣剂分子渗透均匀后, ,加碱使鞣液和胶加碱使鞣液和胶原内原内pHpH升高，游离升高，游离H+H+被中和，碱度被中和，碱度B B 升高，水解配聚增强，铬核增加，分子变大，电升高，水解配聚增强，铬核增加，分子变大，电荷增高，开始结合，为进一步增大分子量，在末期还要补加热水。荷增高，开始结合，为进一步增大分子量，在末期还要补加热水。第五章 鞣制工段三三 配位化合物鞣剂的配位体与鞣制原理的关系配位化合物鞣剂的配位体与鞣制原理的关系1 1 内界组成内界组成 混配型配体混配型配体

15、2 2 内界配体之间的相互影响及相互取代内界配体之间的相互影响及相互取代1 1） 概念概念阴离子配体的性质差异，配合能力不同，配位能力大的配体可以进入配合物阴离子配体的性质差异，配合能力不同，配位能力大的配体可以进入配合物内界，取代那些已经存在于内界中但配位能力比他小的配体，称为配体的相内界，取代那些已经存在于内界中但配位能力比他小的配体，称为配体的相互取代。互取代。2 2）顺序）顺序 P139P139第五章 鞣制工段3 3）与铬鞣的关系）与铬鞣的关系皮胶原与铬盐的结合，是胶原的羧基离子进入铬配合物内界，取代不稳定皮胶原与铬盐的结合，是胶原的羧基离子进入铬配合物内界，取代不稳定的水分子配体的结

16、果。的水分子配体的结果。第五章 鞣制工段3 3 蒙囿作用与鞣革性能关系蒙囿作用与鞣革性能关系提高鞣剂稳定性，增强其耐碱能力，鞣剂组成与性质发生改变，减缓鞣制作提高鞣剂稳定性，增强其耐碱能力，鞣剂组成与性质发生改变，减缓鞣制作用，能起到蒙囿作用的物质称为蒙囿剂。用，能起到蒙囿作用的物质称为蒙囿剂。蒙囿剂的加入导致以下结果：蒙囿剂的加入导致以下结果：正电荷降低，正电荷降低，被取代的水分子数目减少，被取代的水分子数目减少，形成稳定的螯合物形成稳定的螯合物。蒙囿剂种类：蒙囿剂种类： 无机酸及其盐无机酸及其盐 一元羧酸及其盐一元羧酸及其盐 甲酸、乙酸、丙酸甲酸、乙酸、丙酸 二元羧酸及其盐二元羧酸及其盐

17、草酸，邻苯二甲酸草酸，邻苯二甲酸 丙二酸丙二酸 羟基羧酸及其盐：羟基羧酸及其盐： 酒石酸，柠檬酸酒石酸，柠檬酸第五章 鞣制工段CrOHOHCr4+CrOHOHCrOOOOOOHHHH2+CrOHOHCr4+CrOHOHCrOOOOOOHHHH2+ 第五章 鞣制工段第三节第三节 铬鞣剂的准备铬鞣剂的准备两种铬鞣剂两种铬鞣剂自配铬鞣液市售粉状铬鞣剂自配铬鞣液市售粉状铬鞣剂两种方法都来自于重铬酸盐（两种方法都来自于重铬酸盐（K/NaK/Na）的还原）的还原第五章 鞣制工段一一 铬鞣液（现已很少采用）铬鞣液（现已很少采用）（一）（一） 糖还原重铬酸盐糖还原重铬酸盐优点：操作简单，设备要求低；优点：操作

18、简单，设备要求低；缺点：污染严重，浪费大，性能不稳定。缺点：污染严重，浪费大，性能不稳定。反应式：反应式： 4K4K2 2CrCr2 2O O7 7 + 12H + 12H2 2SOSO4 4 + C + C6 6H H1212O O6 6 8Cr(OH)SO 8Cr(OH)SO4 4 + 4K + 4K2 2SOSO4 4 + 6CO + 6CO2 2 + 14H+ 14H2 2O O 在此反应中，还原剂葡萄糖在理论上完全被氧化生成水和在此反应中，还原剂葡萄糖在理论上完全被氧化生成水和COCO2 2。但实际上葡萄。但实际上葡萄糖在反应中还存在着大量氧化不完全的中间产物，如草酸、甲酸、乙酸等有

19、糖在反应中还存在着大量氧化不完全的中间产物，如草酸、甲酸、乙酸等有机酸和醛类物质，正好作为蒙囿剂。机酸和醛类物质，正好作为蒙囿剂。糖理论用量糖理论用量 红矾钾红矾钾 15.3%15.3%，实际用量，实际用量 2530%2530%硫酸用量硫酸用量 起到调节鞣液碱度的目的。起到调节鞣液碱度的目的。第五章 鞣制工段100100克红矾钾所需硫酸克红矾钾所需硫酸 S = 133.3- BS = 133.3- B100100克红矾钠所需硫酸克红矾钠所需硫酸 S = 132.1 -BS = 132.1 -B终点判断终点判断目视法。沾一些配制好的铬鞣液，在白色物目视法。沾一些配制好的铬鞣液，在白色物( (白纸

20、、白瓷板等白纸、白瓷板等) )上划线观察上划线观察所划线的颜色，如果线中不呈现任何黄色，呈蓝绿色或蓝色时可以认为还所划线的颜色，如果线中不呈现任何黄色，呈蓝绿色或蓝色时可以认为还原完毕。原完毕。化学方法检查化学方法检查取数滴新配制的铬鞣液于试管中，加入水适当稀释，滴人取数滴新配制的铬鞣液于试管中，加入水适当稀释，滴人1 1：3 3稀释的盐酸溶稀释的盐酸溶液数滴，再滴人数滴液数滴，再滴人数滴1010的的KI KI 溶液及少量淀粉液。如试管溶液呈现蓝黑色，溶液及少量淀粉液。如试管溶液呈现蓝黑色，则鞣液中仍有六价铬盐，需继续还原。则鞣液中仍有六价铬盐，需继续还原。第五章 鞣制工段( (二二) ) 用

21、用SOSO2 2还原还原反应式：反应式：K K2 2CrCr2 2O O7 7 + 3SO + 3SO2 2 + H + H2 2O 2Cr(OH)SOO 2Cr(OH)SO4 4 + K + K2 2SOSO4 4生成物简单，只有碱度为生成物简单，只有碱度为3333的阳离子铬配合物和硫酸钠，无中间产物产生，的阳离子铬配合物和硫酸钠，无中间产物产生，操作简单，易控制，对环境污染较少。操作简单，易控制，对环境污染较少。SO2SO2用量为红矾钾用量为红矾钾 的的 6570% 6570% 。操作步骤：操作步骤：配制时，把重铬酸钠溶人为红矾钠质量的配制时，把重铬酸钠溶人为红矾钠质量的3 34 4倍的水

22、中。倍的水中。在溶液温度约在溶液温度约4040时，将贮存于压力罐中二氧化硫通入重镑酸钠溶液中。反时，将贮存于压力罐中二氧化硫通入重镑酸钠溶液中。反应时二氧化硫被氧化最后生成硫酸，因此反应中不必另外加酸。当溶液颜色应时二氧化硫被氧化最后生成硫酸，因此反应中不必另外加酸。当溶液颜色由橙色变成蓝绿色，此时六价铬已转换成三价铬盐，即反应完成。将还原溶由橙色变成蓝绿色，此时六价铬已转换成三价铬盐，即反应完成。将还原溶液煮沸、除去残余二氧化硫气体后，即可存放备用。液煮沸、除去残余二氧化硫气体后，即可存放备用。第五章 鞣制工段（三）用硫代硫酸钠还原（三）用硫代硫酸钠还原（NaNa2 2S S2 2O O3

23、3 5H5H2 2O O）反应式：反应式：3K3K2 2CrCr2 2O O7 7 2H 2H2 2O + 8HO + 8H2 2SOSO4 4 + 4 Na + 4 Na2 2S S2 2O O3 3 5H 5H2 2O 6Cr(OH)SO4 + KO 6Cr(OH)SO4 + K2 2SOSO4 4 + + 4 K4 K2 2S S4 4O O4 4 + H + H2 2O O从上述反应中可见有单质硫产生从上述反应中可见有单质硫产生, ,渗入鞣制的皮中时，有一定的填充作用，渗入鞣制的皮中时，有一定的填充作用，鞣成的革粒面细致。鞣成的革粒面细致。配制要点配制要点: :将红矾钠溶于将红矾钠溶于

24、3 3倍倍5050一一6060热水中，添加硫酸热水中，添加硫酸(100(100) )，使之成为铬酸，使之成为铬酸，再将再将硫代硫酸钠（硫代硫酸钠（海波）溶解于海波）溶解于1.51.52 2倍热水倍热水(50(50一一60)60)，在搅拌下以细流，在搅拌下以细流状将海波溶液加入红矾液中，直到红矾液呈绿色、检查无六价铬存在为止。状将海波溶液加入红矾液中，直到红矾液呈绿色、检查无六价铬存在为止。第五章 鞣制工段二二 粉状铬鞣剂粉状铬鞣剂1 1 固体粉状铬鞣剂的类型固体粉状铬鞣剂的类型很多很多单一的碱式硫酸铬单一的碱式硫酸铬蒙囿型、自碱化、自碱化蒙囿型蒙囿型、自碱化、自碱化蒙囿型单一的铬核型单一的铬核

25、型异核型（铬铝，铬铝锆）异核型（铬铝，铬铝锆）纯无机型纯无机型无机有机复合型、有机无机蒙囿型无机有机复合型、有机无机蒙囿型铬鞣剂的历史发展：铬鞣剂的历史发展：19591959年，年，Chromosal B Chromosal B 固体铬鞣剂固体铬鞣剂19631963年，年，Baychrom A Baychrom A 固体铬鞣剂固体铬鞣剂，自碱化，自碱化 Baychrom F Baychrom F 固体铬鞣剂固体铬鞣剂，自碱化蒙囿，自碱化蒙囿 Baychrom C Baychrom C 固体铬鞣剂固体铬鞣剂， 高吸收铬鞣剂高吸收铬鞣剂第五章 鞣制工段第四节第四节 铬鞣法（铬鞣法（Chrome T

26、annageChrome Tannage）分为两类分为两类 一浴铬鞣法一浴铬鞣法 18931893年年 二浴铬鞣法二浴铬鞣法 18841884年年一一 铬鞣机理铬鞣机理适当分子大小的适当分子大小的CrCr（）阳铬配合物渗透进入裸皮后，首先与胶原侧链上带）阳铬配合物渗透进入裸皮后，首先与胶原侧链上带负电荷的羧基离子互相吸引，距离适宜（负电荷的羧基离子互相吸引，距离适宜（1.7nm1.7nm）时，羧基进入铬配合物）时，羧基进入铬配合物内界，与内界，与CrCr（）中心离子）中心离子多点配位多点配位，生成牢固的配位键，使裸皮发生质变。，生成牢固的配位键，使裸皮发生质变。除此之外，除此之外，氢键、盐键结

27、合、肽键间的多点配位结合氢键、盐键结合、肽键间的多点配位结合对裸皮的鞣制也有贡献对裸皮的鞣制也有贡献1 1 建立在胶原蛋白质性质和铬配合物化学基础上建立在胶原蛋白质性质和铬配合物化学基础上 铬鞣剂铬鞣剂铬水合物铬水合物水解、配聚；水解、配聚； 胶原蛋白质羧基离解胶原蛋白质羧基离解 相互吸引，距离适宜，配位、相互吸引，距离适宜，配位、多点结合多点结合 发生鞣制发生鞣制2 2 要求要求 水解配聚达到四核以上；水解配聚达到四核以上；多点结合多点结合；羧基离解；配位点。；羧基离解；配位点。第五章 鞣制工段第五章 鞣制工段第五章 鞣制工段GlyAspGluGlyXYGlyAspYGlyGluProGly

28、XGluGlyXYabc距离距离 a = 0.5-0.9nma = 0.5-0.9nm b = 0.9-1.5nm b = 0.9-1.5nm c = 1.5-2.0nm c = 1.5-2.0nm第五章 鞣制工段四核配聚四核配聚 距离距离d=1.2-1.8nmd=1.2-1.8nm第五章 鞣制工段二二 一浴铬鞣法一浴铬鞣法轻革鞣制的主要方法轻革鞣制的主要方法1 1 一浴铬鞣法简介一浴铬鞣法简介发展历程：发展历程： 传统一浴铬鞣法传统一浴铬鞣法 少浴一浴铬鞣法少浴一浴铬鞣法 油预处理一浴铬鞣法油预处理一浴铬鞣法 蒙囿铬鞣法蒙囿铬鞣法 自碱化铬鞣法自碱化铬鞣法 高吸收铬鞣法高吸收铬鞣法第五章 鞣

29、制工段 传统一浴铬鞣法处理要点传统一浴铬鞣法处理要点直接在浸酸液中加入一定碱度直接在浸酸液中加入一定碱度B B的铬鞣剂，采用大液比的铬鞣剂，采用大液比F1.0F1.0，长时间鞣制，长时间鞣制（t20ht20h），处理后期提碱、升温；），处理后期提碱、升温；缺点：铬利用率低，废液中缺点：铬利用率低，废液中Cr2O3Cr2O3浓度浓度3.0g/L3.0g/L。 少浴一浴铬鞣法处理要点少浴一浴铬鞣法处理要点倒去部分浸酸液（倒去部分浸酸液（1 13 31 12 2）后，加入一定碱度）后，加入一定碱度B B的铬鞣剂处理，由于提的铬鞣剂处理，由于提高了铬鞣液的浓度，加快了鞣质的速度，缩短了生产时间，处理后

30、期扩大液高了铬鞣液的浓度，加快了鞣质的速度，缩短了生产时间，处理后期扩大液比、提碱、升温；比、提碱、升温；缺点：铬利用率不高，废液中缺点：铬利用率不高，废液中Cr2O3Cr2O3浓度浓度3.0g/L3.0g/L。第五章 鞣制工段 油预处理一浴铬鞣法油预处理一浴铬鞣法浸酸液中加入阳离子油或耐电解质的阴离子油处理浸酸液中加入阳离子油或耐电解质的阴离子油处理151530min30min，在进行铬鞣，在进行铬鞣的方法，油用量的方法，油用量0.50.51.01.0碱皮重，其他升温、扩液、提碱相似。油在纤维碱皮重，其他升温、扩液、提碱相似。油在纤维表面形成油膜，减缓了铬配合物分子铬鞣初期与胶原反应基团的结

31、合，促进表面形成油膜，减缓了铬配合物分子铬鞣初期与胶原反应基团的结合，促进了渗透，有利于鞣剂分子在皮内均匀分布，油脂的润滑作用，有助于成个柔了渗透，有利于鞣剂分子在皮内均匀分布，油脂的润滑作用，有助于成个柔软度及粒面细致。软度及粒面细致。优点：铬盐在皮内均匀分布，成革更柔软、粒面平细。优点：铬盐在皮内均匀分布，成革更柔软、粒面平细。第五章 鞣制工段 蒙囿铬鞣法蒙囿铬鞣法在浸酸液中或鞣制初期加入在浸酸液中或鞣制初期加入CHCH3 3COONa COONa 、HCOONaHCOONa、苯二甲酸钠等，、苯二甲酸钠等，如如Bayer Bayer 公司的公司的Baychrom F/ KMCBaychro

32、m F/ KMC（国内亭江）（国内亭江）工艺工艺: :浸酸浸酸 水（水（rtrt）0.5 0.5 食盐食盐 5%5%，转，转10min10min，硫酸，硫酸 0.99% 0.99% （1010倍水稀释）倍水稀释） 转转2h2h鞣制鞣制 于浸酸液中加入于浸酸液中加入Baychrom F 7.5%, Baychrom F 7.5%, 转动转动 8h8h，鞣制结束，温度，鞣制结束，温度35403540，pH 3.94.0 pH 3.94.0 。 自碱化铬鞣法自碱化铬鞣法粉状铬鞣剂中复配自动碱化剂，碱土金属的碳酸盐或氧化物，如氧化镁、粉状铬鞣剂中复配自动碱化剂，碱土金属的碳酸盐或氧化物，如氧化镁、碳酸

33、钙、碳酸镁、白云石碳酸钙、碳酸镁、白云石【CaMg(CO3)2CaMg(CO3)2】、方解石等，在酸溶液中的溶解、方解石等，在酸溶液中的溶解度随着度随着pHpH值降低而增加，当值降低而增加，当pHpH4.54.5时，难溶解，而铬鞣末期要求时，难溶解，而铬鞣末期要求pH pH 稳定在稳定在3.84.23.84.2。如如Bayer Bayer 公司的公司的Baychrom A Baychrom A 第五章 鞣制工段 高吸收铬鞣法高吸收铬鞣法目的：提高铬的利用率，减少废铬液排放目的：提高铬的利用率，减少废铬液排放方法：（方法：（1 1）胶原改性）胶原改性通过引入可与胶原氨基反应的带羧基化合物，增加胶

34、原中羧基的含量，起通过引入可与胶原氨基反应的带羧基化合物，增加胶原中羧基的含量，起到增加胶原反应活性的目的。到增加胶原反应活性的目的。A A 乙醛酸乙醛酸 如如Feliderm CS Feliderm CS 鞣法鞣法反应式如下：反应式如下：PNH2HOCOOHPNCOOH第五章 鞣制工段工艺条件：工艺条件： 在浸酸时候加入，用量在浸酸时候加入，用量2.53.5% 40% 2.53.5% 40% 的水合乙醛酸的水合乙醛酸浸酸浸酸 水（水（2525） 0.5 0.5 食盐食盐 46%46%，转，转10min10minFeliderm CS 1.65%Feliderm CS 1.65%硫酸（硫酸（9

35、8%98%） 0.45% 0.45% 甲酸甲酸 0.40%0.40%转转4h pH4h pH值值 2.62.6铬鞣铬鞣 铬鞣剂铬鞣剂 （B=33.3B=33.3） 1.3%1.3%转转 4h pH4h pH值值 3.13.43.13.4MgO 0.2% MgO 0.2% 转转 12h12hpHpH值值 3.94.2 3.94.2 温度温度 48584858第五章 鞣制工段B LLB LL1 1 醛酸助鞣剂醛酸助鞣剂工艺条件：工艺条件： 在软化后加入，用量在软化后加入，用量3.0% 3.0% 。C MannichC Mannich反应反应氨基、羰基和含有活泼氢化合物氨基、羰基和含有活泼氢化合物胶

36、原提供游离氨基，羰基通常由甲醛提供。胶原提供游离氨基，羰基通常由甲醛提供。D Micheal D Micheal 加成反应加成反应不饱和羰基化合物。不饱和羰基化合物。CHCH2OOHHCH2CH2COOH第五章 鞣制工段三三 二浴鞣法二浴鞣法现已很少采用，只有在制备极细腻的山羊正面革时采用。现已很少采用，只有在制备极细腻的山羊正面革时采用。二浴的来源：二浴的来源：1 1 铬浴或黄浴铬浴或黄浴将将56%56%的重铬酸盐溶于水中，加入约的重铬酸盐溶于水中，加入约3%3%的食盐，在加入的食盐，在加入1/3 1/3 的浓硫酸，则转的浓硫酸，则转变为重铬酸，称为铬浴或黄浴。变为重铬酸，称为铬浴或黄浴。2

37、 2 还原浴还原浴渗透完成后，称为渗透完成后，称为“还原浴还原浴”，用还原剂（主要是用硫代硫酸钠），加入重，用还原剂（主要是用硫代硫酸钠），加入重铬酸盐用量的铬酸盐用量的3434倍，将六价铬还原为三价铬，然后三价铬发生鞣制作用。倍，将六价铬还原为三价铬，然后三价铬发生鞣制作用。特点：特点：粒面细致，革身柔软丰满；产生的单质粒面细致，革身柔软丰满；产生的单质S S吸附于纤维间，起填充和润滑作用。吸附于纤维间，起填充和润滑作用。缺点：缺点：操作繁琐、红矾浪费大、反应复杂，对人体、环境污染大。操作繁琐、红矾浪费大、反应复杂，对人体、环境污染大。第五章 鞣制工段四四 影响铬鞣的因素分析影响铬鞣的因素分

38、析渗透渗透结合关系结合关系渗透是基础，结合是关键渗透是基础，结合是关键原料皮的种类、成革的品种、裸皮鞣前状态原料皮的种类、成革的品种、裸皮鞣前状态工艺控制因素的影响工艺控制因素的影响A A 原皮种类（组织构造、纤维编织、厚薄不同）原皮种类（组织构造、纤维编织、厚薄不同）（胶原分散情况、非胶原的去除情况、鞣前预处理）（胶原分散情况、非胶原的去除情况、鞣前预处理）第五章 鞣制工段B B 工艺控制因素的影响（工艺控制因素的影响（T T、C C、pHpH、t t 等）等）（1 1） pHpH值值决定铬配合物分子的碱度决定铬配合物分子的碱度 B B决定胶原活性基的离解决定胶原活性基的离解第五章 鞣制工段

39、从从鞣制化学鞣制化学来解释：来解释：pHpH值值，BB，配合物水解，配合物水解，铬配合物分子增大，结合量增大，但要避免，铬配合物分子增大，结合量增大，但要避免pHpH值过高，一般应低于值过高，一般应低于3.23.2；pHpH值值，利于渗透，不易产生表面过鞣，但是对后期提碱压力过大；，利于渗透，不易产生表面过鞣，但是对后期提碱压力过大；从从生皮蛋白质化学生皮蛋白质化学来解释：来解释：蛋白质是两性电解质。蛋白质是两性电解质。pHpH值较低时，胶原羧基被封闭，胶原显正电性，利于值较低时，胶原羧基被封闭，胶原显正电性，利于CrCr的渗透，与的渗透，与CrCr配合的配合的主要是酸性氨基酸，主要是酸性氨基

40、酸，AspAsp和和GluGlu，而相应两个氨基酸的，而相应两个氨基酸的PIPI为为2.772.77和和3.223.22，所以，所以通常鞣制初期通常鞣制初期pHpH值控制在值控制在2.52.53.03.0；pHpH值升高，胶原羧基离解，容易与值升高，胶原羧基离解，容易与CrCr配合。配合。第五章 鞣制工段制革实践：制革实践：一般初期渗透为主，后期结合为主一般初期渗透为主，后期结合为主初期：初期：pHpH值低，值低，2.52.53.03.0渗透为主渗透为主后期，后期，pHpH值高，值高，3.83.84.24.2结合为主结合为主因为，因为，pHpH值低，胶原羧基被封闭，没有与值低，胶原羧基被封闭，

41、没有与CrCr配位，铬鞣剂分子量小，与皮胶配位，铬鞣剂分子量小，与皮胶原反应的能力低，以渗透为主；原反应的能力低，以渗透为主；铬鞣液，蓝色，易检查其是否渗透均匀；渗透均匀后，升高铬鞣液，蓝色，易检查其是否渗透均匀；渗透均匀后，升高pHpH值，即提碱，值，即提碱，用用NaHCONaHCO3 3缓慢增加缓慢增加pHpH值。值。第五章 鞣制工段（2 2）铬鞣液浓度的影响（）铬鞣液浓度的影响（C-C-液比液比F F）CC，阳离子性配合物数目，阳离子性配合物数目，阴、中性配合物数量，阴、中性配合物数量，利于铬配合物的渗，利于铬配合物的渗透透CC，pHpH降低，不利于降低，不利于COOHCOOH的离解，利

42、于渗透，的离解，利于渗透，CC，内外浓度差大，向皮内渗透加快，利于渗透。，内外浓度差大，向皮内渗透加快，利于渗透。铬鞣剂的用量，铬鞣剂的用量，1.51.52.52.5（CrCr2 2O O3 3）铬鞣剂含铬鞣剂含CrCr2 2O O3 3：20203030，所以用量，所以用量6 68 8初期，小液比初期，小液比F F，高浓度，促进渗透，温度高，高浓度，促进渗透，温度高，pHpH值低，含水量值低，含水量30305050后期，大液比后期，大液比F F，低浓度，促进结合，含水量，低浓度，促进结合，含水量200200，提碱，提碱第五章 鞣制工段（3 3）温度）温度T TTT，水解，水解，配聚增加，配聚

43、增加, ,分子增大，有利于结合；分子增大，有利于结合；TT，水解，水解，H H+ +浓度增加，浓度增加，pHpH降低，不利于胶原羧基的离解，结合量降低，不利于胶原羧基的离解，结合量；TT，铬配合物正电荷降低，中性和阴电荷配合物数目增加，利于渗透，不，铬配合物正电荷降低，中性和阴电荷配合物数目增加，利于渗透，不利于结合。利于结合。因此因此初期初期, ,低温，低温，20202525，保证鞣剂向皮内均匀渗透，防止表面过鞣，保证鞣剂向皮内均匀渗透，防止表面过鞣，末期末期, ,提高温度，提高温度，38384242，促进铬盐水解配聚，增加铬配合物与胶原羧基，促进铬盐水解配聚，增加铬配合物与胶原羧基的结合。

44、的结合。第五章 鞣制工段（4 4）蒙囿剂）蒙囿剂概念：提高铬离子的耐碱能力；延缓鞣剂与胶原的结合速度，达到使概念：提高铬离子的耐碱能力；延缓鞣剂与胶原的结合速度，达到使CrCr在皮内均匀分在皮内均匀分布；增加或改变胶原与铬的结合量的物质。布；增加或改变胶原与铬的结合量的物质。目的：目的： 提高铬离子的耐碱能力提高铬离子的耐碱能力铬鞣过程中，在较高的铬鞣过程中，在较高的pHpH下，铬配合物下，铬配合物 生成氢氧化铬沉淀生成氢氧化铬沉淀铬配合物中阴离子配体相互取代的序列：铬配合物中阴离子配体相互取代的序列：H H2 2O O ClCl SOSO4 42 2HCOOHCOOSOSO3 32 2P P

45、COOCOOCHCH3 3COOCOO邻苯二甲酸邻苯二甲酸柠檬酸根草酸根柠檬酸根草酸根OHOH排在序列后面的基团能与排在序列后面的基团能与CrCr形成稳定的铬配合物，特别是一些较大的有机酸根，如邻形成稳定的铬配合物，特别是一些较大的有机酸根，如邻苯二甲酸根、乳酸根、柠檬酸、草酸根，与中心离子配位后，能形成五元、六元、七苯二甲酸根、乳酸根、柠檬酸、草酸根，与中心离子配位后，能形成五元、六元、七元环状配合物，其稳定性大大提高，耐碱能力大大提高。元环状配合物，其稳定性大大提高，耐碱能力大大提高。 第五章 鞣制工段 延缓鞣剂与胶原的结合速度，使延缓鞣剂与胶原的结合速度，使CrCr在皮内均匀分布在皮内均

46、匀分布铬鞣时，当用阴离子酸根，特别是有机酸根作蒙囿剂时，由于其强配位能力，铬鞣时，当用阴离子酸根，特别是有机酸根作蒙囿剂时，由于其强配位能力，取代铬配合物中的水配体，使铬配合物正电性降低，使阳电荷较高的铬配合取代铬配合物中的水配体，使铬配合物正电性降低，使阳电荷较高的铬配合物转变为鞣性较弱的阴电荷或中性电荷的配合物，减少了与胶原羧基的配位物转变为鞣性较弱的阴电荷或中性电荷的配合物，减少了与胶原羧基的配位能力，减缓了结合，有利于鞣剂分子向皮内的渗透，是鞣剂分子在皮内分布能力，减缓了结合，有利于鞣剂分子向皮内的渗透，是鞣剂分子在皮内分布更加均匀，后期提高碱度，使羧基离解。更加均匀，后期提高碱度，使

47、羧基离解。 增加或改变胶原与铬的结合量增加或改变胶原与铬的结合量混配型铬配合物更容易发生对位效应，增加胶原与铬的配位结合量混配型铬配合物更容易发生对位效应，增加胶原与铬的配位结合量。常用的蒙囿剂常用的蒙囿剂无机盐：无机盐：NaClNaCl、NaNa2 2SOSO4 4、NaNa2 2SOSO3 3有机酸类有机酸类 HCOONaHCOONa，CHCH3 3COONaCOONa邻苯二甲酸、柠檬酸根。邻苯二甲酸、柠檬酸根。第五章 鞣制工段(5) (5) 提碱提碱铬鞣后期向鞣液中加入碱性物质，促使鞣液中铬配合物的水解配聚，加快小铬鞣后期向鞣液中加入碱性物质，促使鞣液中铬配合物的水解配聚，加快小分子配合

48、物转变为大分子，加快结合，促使鞣制过程，其实质为分子配合物转变为大分子，加快结合，促使鞣制过程，其实质为pHpH的提高，的提高，B B提高。提高。 常用的提碱剂为弱碱性物质，如小苏打，不易使用强碱性物质如常用的提碱剂为弱碱性物质，如小苏打，不易使用强碱性物质如NaOHNaOH，用适量的水稀释（用适量的水稀释（1 1：2020），分），分4646次缓慢加入，次缓慢加入，NaHCONaHCO3 3用量用量0.61.2%0.61.2%（灰碱（灰碱皮重），由最终要求皮重），由最终要求pHpH决定。决定。自动提碱剂自动提碱剂 碱土金属的碳酸盐或其氧化物，如白云石、菱镁矿等。碱土金属的碳酸盐或其氧化物，如

49、白云石、菱镁矿等。第五章 鞣制工段它们在酸溶液中的溶解度随它们在酸溶液中的溶解度随HH+ + 的浓度增加而增加，故溶液的的浓度增加而增加，故溶液的pHpH值越低越易值越低越易溶解。当溶解。当pHpH值在值在4.54.5以上，则逐渐难于溶解。在铬鞣的初期阶段，鞣液的以上，则逐渐难于溶解。在铬鞣的初期阶段，鞣液的pHpH值一般小于值一般小于3.53.5，故这些碳酸盐可以溶解，但溶解较慢。随着鞣液，故这些碳酸盐可以溶解，但溶解较慢。随着鞣液pHpH值的缓值的缓慢上升，它们的溶解度越来越小，根据试验，慢上升，它们的溶解度越来越小，根据试验，pHpH值上升到值上升到4.14.24.14.2时，不再时，不

50、再发生明显的变化，发生明显的变化，而此时而此时pHpH值，正好与铬鞣提碱最后要求值，正好与铬鞣提碱最后要求pHpH吻合。吻合。第五章 鞣制工段OHMgSOSOHMgOOHCOCaSOSOHCaCO2442224423OHCOMgSOCaSOSOHCOCaMg2244422322)(碳酸钙、氧化镁、白云石和方解石在溶液中的反应分别如下：碳酸钙、氧化镁、白云石和方解石在溶液中的反应分别如下：第五章 鞣制工段第五章 鞣制工段（6 6）机械作用）机械作用转鼓转动，转速为转鼓转动，转速为812rpm812rpm五五 鞣制检查鞣制检查 1 Ts1 Ts检查，耐沸水煮检查，耐沸水煮2 2 铬含量铬含量3 3

51、 铬废液铬废液pH 3.64.2pH 3.64.2颜色均匀一致，清爽、呈湖蓝色，革身丰满，有弹性，粒面细颜色均匀一致，清爽、呈湖蓝色，革身丰满，有弹性，粒面细致，无过鞣，致，无过鞣，Ts95Ts95第五章 鞣制工段六六 铬鞣工艺实例铬鞣工艺实例黄牛盐湿皮全粒面软鞋面革的铬鞣工艺黄牛盐湿皮全粒面软鞋面革的铬鞣工艺 1 1 浸酸浸酸技术规定：水技术规定：水60%60%80%80%（18182222），），8% 8% 食盐，食盐，1%1%明矾，明矾，0.5% 0.5% 甲酸（甲酸（94%94%）0.9%0.9%硫酸（硫酸（98%98%）。）。操作方法：调好液体、内温，加入食盐、明矾，转动操作方法：调

52、好液体、内温，加入食盐、明矾，转动10min10min。测浴液浓度，。测浴液浓度，要求达要求达8Be8Be0 0以上。从鼓轴孔加入事先用以上。从鼓轴孔加入事先用8 81010倍冷水稀释过的甲酸和硫酸（先倍冷水稀释过的甲酸和硫酸（先加甲酸后加硫酸），转动加甲酸后加硫酸），转动20min20min，停，停10min10min，重复，重复3 34 4次。终点次。终点pH 2.5pH 2.53.03.0。质量要求：浸酸全透，无酸肿、酸烫伤现象。浸酸终点质量要求：浸酸全透，无酸肿、酸烫伤现象。浸酸终点pH2.5pH2.53.03.0。注意事项：甲酸、硫酸均应先稀释并冷却后在转鼓转动中从鼓轴孔加入；加注意

53、事项：甲酸、硫酸均应先稀释并冷却后在转鼓转动中从鼓轴孔加入；加食盐和加酸过程中都应注意安全；加料漏斗不得漏酸液。食盐和加酸过程中都应注意安全；加料漏斗不得漏酸液。第五章 鞣制工段2 2 油预处理油预处理技术规定：在浸酸废液中进行。技术规定：在浸酸废液中进行。1%1%阳离子加脂剂。阳离子加脂剂。操作方法：浸酸结束后，打开鼓门，加入阳离子加脂剂，转动操作方法：浸酸结束后，打开鼓门，加入阳离子加脂剂，转动30min30min。3 3 铬鞣铬鞣技术规定：在油预处理浴液中进行。技术规定：在油预处理浴液中进行。0.5% Relugan GT-500.5% Relugan GT-50（BASFBASF公司）

54、，公司），6.0% Chromitan FM6.0% Chromitan FM，0.5%0.5%乙酸钠，乙酸钠，2.0%2.0%2.4%2.4%碳酸氢碳酸氢钠。钠。操作方法：油预处理结束后，加入操作方法：油预处理结束后，加入Relugan GT-50Relugan GT-50，转动，转动20min20min，加入加入Chromitan FMChromitan FM（BASFBASF公司）和乙酸钠，转动公司）和乙酸钠，转动180min180min。第五章 鞣制工段检查鞣透情况，鞣透后，加入检查鞣透情况，鞣透后，加入NaHCO3NaHCO3液。液。 NaHCO3NaHCO3事先用事先用2020倍温

55、倍温水溶解完全，然后分水溶解完全，然后分6 68 8次缓慢加入，间隔次缓慢加入，间隔30min30min。加完。加完NaHCO3NaHCO3后，在转动中补加水（后，在转动中补加水（60606565）150%150%200%200%，使液体达，使液体达2.02.02.52.5，内温，内温38384242，转动，转动180180210min210min。取样检测终点。取样检测终点pH pH 3.63.63.83.8，坯革收缩温度，坯革收缩温度TsTs达达9595以上。以上。4 4 出鼓搭马、静置出鼓搭马、静置蓝湿革出鼓后，搭马静置蓝湿革出鼓后，搭马静置48h48h以上。以上。第五章 鞣制工段七七

56、清洁化铬鞣工艺清洁化铬鞣工艺问题：问题：1 1 铬的吸收率低，约铬的吸收率低，约656575%75%，废液中铬（，废液中铬（IIIIII）含量高；）含量高；2 2 废液中含有大量的中性盐；废液中含有大量的中性盐；3 3 含铬固体废弃物量多。含铬固体废弃物量多。一）一） 稀土稀土- -铬结合鞣法铬结合鞣法二）二） 不浸酸铬鞣法不浸酸铬鞣法三）三） 高高pHpH值铬鞣法值铬鞣法第五章 鞣制工段第二部分植 鞣第五章 鞣制工段内容提示内容提示 1 1 基本概念基本概念2 2 植物鞣质的分类、组成与结构植物鞣质的分类、组成与结构3 3 植物鞣剂（类型、改性、组成）植物鞣剂（类型、改性、组成）4 4 植物

57、鞣液性质（微粒结构、电化学性质）植物鞣液性质（微粒结构、电化学性质）5 5 植鞣法及实施（理论、影响因素、方法）植鞣法及实施（理论、影响因素、方法）第五章 鞣制工段第一节第一节 基本概念基本概念1 1 以植物鞣剂（栲胶）为主鞣制裸皮的方法称为植物鞣法，所鞣制的成革称以植物鞣剂（栲胶）为主鞣制裸皮的方法称为植物鞣法，所鞣制的成革称为植物鞣革；为植物鞣革；2 2 植物鞣质是存在与植物的根、茎、叶、皮、果实等的组织细胞中，能使裸植物鞣质是存在与植物的根、茎、叶、皮、果实等的组织细胞中，能使裸皮转变为成革的多元酚及其衍生物，也称为植物丹宁皮转变为成革的多元酚及其衍生物，也称为植物丹宁（vegetabl

58、e tannin），），19811981年，将植物鞣质改为植物多酚年，将植物鞣质改为植物多酚（Plant Poly-phenols）【英国的英国的E.Haslam E.Haslam 建议建议】3 3 植物鞣料植物鞣料 富含鞣质，且有利用价值的植物的皮、干、叶果实等；富含鞣质，且有利用价值的植物的皮、干、叶果实等；4 4 植物鞣液植物鞣液 用水或有机溶剂浸提植物鞣料提取鞣质所得到的浸提液体；用水或有机溶剂浸提植物鞣料提取鞣质所得到的浸提液体；5 5 植物鞣剂栲胶植物鞣剂栲胶 植物鞣液经过净化、浓缩、干燥处理而得到的固体块状植物鞣液经过净化、浓缩、干燥处理而得到的固体块状物或粉状物。物或粉状物。第

59、五章 鞣制工段6 6 植鞣革特点植鞣革特点卫生性能好（透气、透水气性能）；组织紧实、饱满；有高度的耐磨性；卫生性能好（透气、透水气性能）；组织紧实、饱满；有高度的耐磨性；重量得革率高；填充性能好；成型性好，延伸率小。重量得革率高；填充性能好；成型性好，延伸率小。7 7 植鞣缺点植鞣缺点收缩温度低，抗张强度差，颜色深；收缩温度低，抗张强度差，颜色深；8 8 植鞣应用植鞣应用重革的基本鞣法重革的基本鞣法 鞋底革、工业用革、装具革、凉席革等鞋底革、工业用革、装具革、凉席革等轻革的复鞣、填充轻革的复鞣、填充第五章 鞣制工段第二节第二节 植物鞣质植物鞣质一一 分类分类1 1 两种分类方法（两种分类方法（

60、热解产物法、化学法热解产物法、化学法）热解产物分类法热解产物分类法根据鞣质在隔绝空气中加热到根据鞣质在隔绝空气中加热到180180一一200200或与碱熔融时，所得的分解产物或与碱熔融时，所得的分解产物不同，将鞣质分为三类：不同，将鞣质分为三类： 没食子类没食子类 分解产物中有邻苯三酚，如中国五倍子、橡烷鞣质等；分解产物中有邻苯三酚，如中国五倍子、橡烷鞣质等； 儿茶类儿茶类 分解产物中主要为邻苯二酚，如落叶松、木麻黄、荆树皮等；分解产物中主要为邻苯二酚，如落叶松、木麻黄、荆树皮等； 混合类混合类 分解产物有邻苯三酚、邻苯二酚，如懈树皮、柚柑、杨梅等；分解产物有邻苯三酚、邻苯二酚，如懈树皮、柚柑