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1、试卷第1页,总 6 页2019年天津高考化学试题第I卷(选择题)、单选题1.化学在人类社会发展中发挥着重要作用,下列事实不涉及.化学反应的是()A.利用废弃的秸秆生产生物质燃料乙醇B.利用石油生产塑料、化纤等高分子材料C.利用基本的化学原料生产化学合成药物D.利用反渗透膜从海水中分离出淡水2.下列离子方程式能用来解释相应实验现象的是()选项实验现象离于方程式A向氢氧化镁悬浊液中滴加氯化俊溶液,沉淀溶解Mg(OH)22NH4Mg22NH3H2OB向沸水中滴加饱和氯化铁溶液得到红褐色液体Fe33H2OFe(OH)33HC二氧化硫使酸性高镒酸钾溶液褪色3SQ2MnO44H3SO22Mn22H2OD氧

2、化亚铁溶于稀硝酸FeO2HFe2H2O3.下列有关金属及其化合物的不合理.的是()A.将废铁屑加入FeCl2溶液中,可用于除去工业废气中的C12B.铝中添加适量钾,制得低密度、高强度的铝合金,可用于航空工业C.盐碱地(含较多Na2CO3等)不利于作物生长,可施加熟石灰进行改良D.无水CoC12呈蓝色,吸水会变为粉红色,可用于判断变色硅胶是否吸水4.下列实验操作或装置能达到目的的是()5.某温度下,HNO2和CH3COOH的电离常数分别为5.0104和1.7105。将pH和体积均相同的两种试卷第2页,总 6 页酸溶液分别稀释,其pH随加水体积的变化如图所示。下列叙述正确的是(B.溶液中水的电离程

3、度:b点3点C.从C点到d点,溶液中(HA)c(OH)保持不变(其中HA、A一分别代表相应的酸和酸根离子)c(A)D.相同体积a点的两溶液分别与NaOH恰好中和后,溶液中n(Na+)相同6.我国科学家研制了一种新型的高比能量锌-碘漠液流电池,其工作原理示意图如下。图中贮液器可储存电解质溶液,提高电池的容量。下列叙述不正确的是A.放电时,a电极反应为Br2e2IBrB.放电时,溶液中离子的数目增大C.充电时,b电极每增重0.65g,溶液中有0.02molI被氧化D.充电时,a电极接外电源负极第II卷(非选择题)二、综合题7.氮、磷、碑(As)、锐(Sb)、州(Bi)、镇(Mc)为元素周期表中原子

4、序数依次增大的同族元素。回答下列问题:288-(1)碑在兀素周期表中的位置。Mc的中子数为。nil察Iznl砸塔贮滋器贮渣器A.曲线I代表HNO2溶液试卷第3页,总 6 页已知:P(S,白磷)=P(s,黑磷)H39.3kJmol1;P(s,白磷)=P(s,红磷)H17.6kJmol1;由此推知,其中最稳定的磷单质是。(2)氮和磷氢化物性质的比较:热稳定性:NH3PH3(填 U)。沸点:N2H4P2H4(填U”),判断依据是(3)PH3和NH3与卤化氢的反应相似,产物的结构和性质也相似。下列对PH3与HI反应产物的推断正确的是(填序号)。a.不能与NaOH反应b.含离子键、共价键c.能与水反应(

5、4)SbCl3能发生较强烈的水解,生成难溶的SbOCl,写出该反应的化学方程式因此,配制SbCl3溶液应注意。(5)在1L真空密闭容器中加入amolPH41固体,tC时发生如下反应:PH4IS附3PH3gHIg4PH3g崎2Rg6H2g2HIg隋?H2gI2gcmol,nH2dmol,贝utC时反应的平衡常数K值为(用字母表小)3+2)环加成反应,并依据该反应,发展了一条合成中草药活性成分茅苍术醇的有效路线回答下列问题:达平衡时,体系中nHIbmol,nI28.我国化学家首次实现了麟催化的(试卷第4页,总 6 页(1)茅苍术醇的分子式为,所含官能团名称为,分子中手性碳原子(连有四个不同的原子或

6、原子团)的数目为。(2)化合物B的核磁共振氢谱中有个吸收峰;其满足以下条件的同分异构体(不考虑手性异构)数目为。1分子中含有碳碳蹇键和乙酯基COOCH2CH32分子中有连续四个碳原子在一条直线上写出其中碳碳蹇键和乙酯基直接相连的同分异构体的结构简式。(3)CD的反应类型为。(4) DE的化学方程式为,除E外该反应另一产物的系统命名为。(5)下列试剂分别与F和G反应,可生成相同环状产物的是(填序号)。a.Br2b.HBrc.NaOH溶液(6)参考以上合成路线及条件,选择两种链状不饱和酯,通过两步反应合成化合物M,在方框中写出路线流程图(其他试剂任选)。COOCH?AM(COOCH2CH3二、实验

7、题9.环己烯是重要的化工原料。其实验室制备流程如下:1已知(3+2)环加成反应:CH3CCE(E1、E2可以是COR或COOR)试卷第5页,总 6 页人竺些些土拜己炜竺业,Tift过波3PI hlC)回答下列问题:I.环己烯的制备与提纯(1)原料环己醇中若含苯酚杂质,检验试剂为,现象为(2)操作1的装置如图所示(加热和夹持装置已略去)。烧瓶A中进行的可逆反应化学方程式为,浓硫酸也可作该反应的催化剂,选试卷第6页,总 6 页择FeCl3-6H2O而不用浓硫酸的原因为(填序号)。a.浓硫酸易使原料碳化并产生SO2b.FeCl3-6H2。污染小、可循环使用,符合绿色化学理念c.同等条件下,用FeCl

8、3-6H2O比浓硫酸的平衡转化率高仪器B的作用为。(3)操作2用到的玻璃仪器是。(4)将操作3(蒸偏)的步骤补齐:安装蒸储装置,加入待蒸储的物质和沸石,弃去前储分,收集83C的储分。.环己烯含量的测定在一定条件下,向ag环己烯样品中加入定量制得的bmolBr?,与环己烯充分反应后,剩余的 B”与足量 KI作用生成I2,用 cmolL1的Na2&O3标准溶液滴定,终点时消耗NazSz。,标准溶液vmL(以上数据均已扣除干扰因素)。测定过程中,发生的反应如下:(5)滴定所用指示剂为。样品中环己烯的质量分数为(用字母表示)(6)下列情况会导致测定结果偏低的是(填序号)。a.样品中含有苯酚杂质

9、b.在测定过程中部分环己烯挥发c.Na2S2O3标准溶液部分被氧化四、工业流程10.多晶硅是制作光伏电池的关键材料。以下是由粗硅制备多晶硅的简易过程。I22Na2S2O32NaINa2S4O6Br22KII22KBr试卷第7页,总 6 页回答下列问题:I.硅粉与 HCl 在300C时反应生成imolSiHCL气体和H2,放出225kJ热量,该反应的热化学方程式为SiHCL的电子式为.将SiCl4氢化为SiHCl3有三种方法,对应的反应依次为:1SiCl4gH2g解3SiHCl3gHClgHi023SiCl4g2H2gSis隋24SiHCLgH2032SiCl4gH2gSisHClg隋23SiH

10、Cl3gH3(1)氢化过程中所需的高纯度H2可用惰性电极电解 KOH 溶液制备,写出产生H2的电极名称(填由极或阴极),该电极反应方程式为(2)已知体系自由能变GHTS,G0时反应自发进行。三个氢化反应的 G 与温度的关系如图1所示,可知:反应能自发进行的最低温度是;相同温度下,反应比反应的 G 小,主要原因是。(3) 不同温度下反应中SiCl4转化率如图2所示。下列叙述正确的是(填序号)。a.B点:v正v 逆b.v正:A点E点c.反应适宜温度:480520C(4)反应的H3(用Hi,H2表示)。温度升高,反应的平衡常数K(填增大”、减小”或木变”)。(5)由粗硅制备多晶硅过程中循环使用的物质

11、除SiCl4、SiHCl3和 Si 外,还有(填分子式)。D0012也.度00温10008a5.o.5nJ.o776-855ITHtr*答案第8页,总 2 页2019年天津高考化学试题参考答案1.D2.A3.C4.B5.C6.D7.第四周期第VA族173黑磷N2H4分子间存在氢键b、cSbCl3H2。隋2SbOCl2HCl(三三”写成-”亦可)加盐酸,抑制水解8c2db38.C15H26O碳碳双键、羟基325CH3CH(CH3)CCCOOCH2CH3和CH3CH2CH2CCCOOCH2CH3加成反应或还原反应COOCtCH,),-C1LOII冰佝眠COCXH:(ClLicon2-甲基-2-丙醇

12、bCfXKCOOCH.CH.C=CCCKKH(H=CHCXKHXH-,辟催化削Mt/COOCHCtXKHjCH,或CH,t=CCCKKHXH,+CH=CHCOOCH.*cootn,f(KKHc(HNO2),分别滴加同浓度的NaOH溶液至恰好中试卷第14页,总 11 页和,CH3COOH消耗的氢氧化钠溶液体积多,HNO2消耗的NaOH少,故D错误;故选C。6.我国科学家研制了一种新型的高比能量锌-碘漠液流电池,其工作原理示意图如下。图中贮液器可储存电解质溶液,提高电池的容量。下列叙述不正确的是A.放电时,a电极反应为IzBr2e=2IBrB.放电时,溶液中离子的数目增大C.充电时,b电极每增重0

13、.65g,溶液中有0.02molI被氧化D.充电时,a电极接外电源负极【解析】【解析】A、放电时,a电极为正极,碘得电子变成碘离子,正极反应式为I2B+2厂厂=2I+Br,故A正确;B、放电时,正极反应式为I2Br+2e=2I+Br,溶液中离子数目增大,故B正确;C、充电时,b电极反应式为Zn2+2e=Zn,每增加0.65g,转移0.02mol电子,阳极反应式为Br+2I-2e=I2Br,有0.02molI失电子被氧化,故C正确;D、充电时,a是阳极,应与外电源的正极相连,故D错误;故选Do第II卷(非选择题)二、综合题7.氮、磷、碑(As)、锐(Sb)、州(Bi)、镇(Mc)为元素周期表中原

14、子序数依次增大的同族元素。回答下列问题:288(1)碑在兀素周期表中的位置。Mc的中子数为。已知:P(s,白磷)=P(s,黑磷)H39.3kJmol1;P(s,白磷)=P(s,红磷)H17.6kJmol1;由此推知,其中最稳定的磷单质是。(2)氮和磷氢化物性质的比较:热稳定性:NH3PH3(填 U)。沸点:N2H4P2H4(填%”N2H4分子间存在氢键b、c、,8c2dSbCl3H2O嘻?SbOCl2HCl(二、写成亦可)加盐酸,抑制水解bb【解析】【解析】(1)碑元素的原子序数为33,与氮元素、磷元素均位于VA族,最外层有5个电子,则碑在周期表中的位置为第四周期VA族;288115Mc的质量

15、数为288,质子数为115,由由中子数=质量数一中子数可知288115Mc的中子数为288115=173;将已知转化关系依次编号为,由盖斯定律可知,一可得P(s,红磷)=P(s,黑磷)H=HIH2=(39.3kJ/mol)(17.6kJ/mol)=21.7kJ/mol。由于放热反应中,反应物总能量大于生成物总能量,则白磷、红磷和黑磷三者能量的大小顺序为白磷红磷黑磷,能量越高越不稳定,贝U最稳定的是黑磷,故答案为:第四周期VA族;173;黑磷;(2)元素非金属性越强,氢化物的稳定性越强,N元素非金属性强于P元素,则NH3热稳定性强于PH3;N元素非金属性强,原子半径小,N2H4分子间可以形成氢键

16、,增大分子间作用力,而PH3分子间不能形成氢键,贝UN2H4的沸点高于PH3,故答案为:;N2H4分子间形成氢键;(3)由题意可知,PH3与NH3性质类似,与HI反应生成反应PH4I,PH4I能与氢氧化钠溶液反应生成PH3,a错误;PH4I为离子化合物,化合物中含有离子键和共价键,b正确;PH4I与NH4I类似,可以发生水解反应,c正确,bc正确,故答案为:bc;(4)由题意可知,SbCl3发生水解反应生成SbOCl沉淀和HCl,水解的化学方程式为SbCl3+H2O=SbOCl$+2HCl;配制SbCl3溶液时,为防止SbCl3水解,应加入盐酸,故答案为:SbCl3+H2O=SbOCl$+2H

17、Cl;加入盐酸抑制SbCl3水解;(5)由PH4I(s)PH3(g)+HI(g)可知,amolPH41分解生成的物质的量的PH3和HI,由2HI(g)1=H2(g)+I2(g)可知HI分解生成c(H2)=c(I2)=cmol/L,PH41分解生成c(HI)为(2c+b)mol/L, 则4PH32(g)LP4(g)+6H2(g)可知PH3分解生成c(H2)=(dc)mol/L,则体系中c(PH3)为(2c+b)3(dc)mol/L=(8c3?2d),故反应PH4I(s)nPH3(g)+HI(g)的平衡常数K=c(PH3)c(HI)=版8;b”),试卷第16页,总 11 页b(8c3b2d)故答案

18、为:-(一3一)。8.我国化学家首次实现了麟催化的(3+2)环加成反应,并依据该反应,发展了一条合成中草药活性成分茅苍术醇的有效路线。已知(3+2)环加成反应:(1)茅苍术醇的分子式为,所含官能团名称为,分子中手性碳原子(连有四个不同的原子或原子团)的数目为(2)化合物B的核磁共振氢谱中有个吸收峰;其满足以下条件的同分异构体(不考虑手性异构)数目为分子中含有碳碳蹇键和乙酯基COOCH2CH3分子中有连续四个碳原子在一条直线上写出其中碳碳蹇键和乙酯基直接相连的同分异构体的结构简式。(3)CD 的反应类型为。(4)DE的化学方程式为,除E外该反应另一产物的系统命名为(5)下列试剂分别与F和G反应,

19、可生成相同环状产物的是(填序号)。a.B&b.HBrc.NaOH溶液(6)参考以上合成路线及条件,选择两种链状不饱和酯,通过两步反应合成化合物M,在方框中写出路线流程图(其他试剂任选)。1_2_CH3CCEECH(E1、E2可以是COR或COOR)回答下列问试卷第17页,总 11 页【答案】C15H26O碳碳双键、羟基325CH3CH(CH3)CCCOOCH2CH3和试卷第18页,总 11 页CH3CH2CH2CCCOOCH2CH3加成反应或还原反应2-甲基-2-丙醇bCIMKH:(H,COOCH,CH=CCCXKCHCHCOOCHXHk*一O)悔佛化帮悔佛化帮PdCCOOCHiCfX

20、KH.CHCCKXH,COOCH,(-A也也侦侦CH3C=CCOOCH1CH3+CHHCOOCHjiQ床*QCOOC4LCH.CtMXHrH,Ni等合理催化剂亦可)【解析】【解析】由有机物的转化关系可知,与CH3C=CCOOC(CH3)3发生题给信息反应生成(2)化合物BCOOCiC11J,-ClLOHroociL+(CiLiCOnPd/C写成与氢气在催化剂作用下发生加成反应生成共热发生酯基交换反应生成(1)茅苍术醇的结构简式为C15H26O,所含官能团为碳碳双键、羟基,3个连有4个不同原子或原子团的手性碳原子,故答案为:C15H26O;双键、羟基;3;与甲醇在浓硫酸作用下试卷第19页,总 1

21、1 页的结构简式为CH38CCOOC(CH3)3,分子中含有两类氢原子,核磁共振氢谱有2个吸收峰;由分子中含有碳碳蹇键和一COOCH2CH3,且分子中连续四个碳原子在一条直线上,则符合条件的B的问分异构体有、CH3CH2CH2CMCCOOCH2CH3、CH3CH28C-CH2COOCH2CH3、11试卷第20页,总 11 页CH3-C=C-CH2CH2COOCH2CH3和CH:CH;-C=C-6HCOOCH2CH等5种结构,碳碳蹇键和一COOCH2CH3直接相连的为CHUU=IHKXIIH(H.、CH3CH2CH2ACCOOCH2CH3,故答案为:2;5;CH3CH2CH2ACCOOCH2CH

22、3;(3)6D的反应为CWCKHJ,IHLHC=Ll(MKHCH与氢气在催化剂作用下发生加成反应(或还原反应),故答案为:加成反应(或还原反应);(4)COOCMII,h与甲醇与浓硫酸共热发生酯基交换反应uXXf1,反应的化学方程式为COOCMIunJ“HI基一2一丙醇,故答案为:,HOC(CH3)3的系统命名法的名称为2甲,2一甲基一2一丙醇;(5)t(MKFI.均可与漠化氢反应生成Brgs和顷ownI,-nuih,故答案为:b;(6)由题给信息可知,CH3C=CCOOCH2CH3与CH2=COOCH2CH3反应生成,故答案为:成CO(XHC(XXH(H广rootH与氢气发生加成反应生CCX

23、MHLHC=COUCH,+CHr=CHCaKHtH.*9.环己烯是重要的化工原料。其实验室制备流程如下:FKLMLU环己垛祖产祐Mtn2回答下列问题:I.环己烯的制备与提纯(1)原料环己醇中若含苯酚杂质,检验试剂为(2)操作1的装置如图所示(加热和夹持装置已略去)试卷第21页,总 11 页试卷第22页,总 11 页1烧瓶A中进行的可逆反应化学方程式为,浓硫酸也可作该反应的催化剂,选择FeCl3-6H2O而不用浓硫酸的原因为(填序号)。a.浓硫酸易使原料碳化并产生SO2b. FeCl3-6H2O污染小、可循环使用,符合绿色化学理念c.同等条件下,用FeCl3-6H2O比浓硫酸的平衡转化率高2仪器

24、B的作用为。(3)操作2用到的玻璃仪器是。(4)将操作3(蒸偏)的步骤补齐:安装蒸储装置,加入待蒸储的物质和沸石,弃去前储分,收集83C的储分。.环己烯含量的测定在一定条件下,向ag环己烯样品中加入定量制得的bmolBr?,与环己烯充分反应后,剩余的Br2与足量 KI作用生成I2,用 cmolL1的Na2&O3标准溶液滴定,终点时消耗NazSzOs标准溶液vmL(以上数据均已扣除干扰因素)。测定过程中,发生的反应如下:(5)滴定所用指示剂为。样品中环己烯的质量分数为(用字母表示)(6)下列情况会导致测定结果偏低的是(填序号)a.样品中含有苯酚杂质b.在测定过程中部分环己烯挥发c.Na2

25、S2O3标准溶液部分被氧化I22Na2&O32NaINa2S4O6减少环己醇蒸出Br22KII22KBr试卷第23页,总 11 页【答案】FeCl3溶液溶液显紫色分液漏斗、烧杯通冷凝水,加热淀粉溶液b、c【解析】【解析】I.(1)检验苯酚的首选试剂是Fee*溶液,原料环己醇中若含有苯酚,加入FeCl3溶液后,溶液将试卷第24页,总 11 页分子水勿漏写,题目已明确提示该反应可逆,要标出可逆符号,此处用FeCl36H2O而不用浓硫酸的原因分析中:a项合理,至炭化,该过程中放出大量的热,又可以使生成的炭与浓硫酸发生反应:C+2H2SO4(浓)A=CO2T+SOf+2HO;b项合理,与浓硫酸

26、相比,FeCl36H2O对环境相对友好,污染小,绝大部分都可以回收并循环使用,更符合绿色化学理念;c项不合理,催化剂并不能影响平衡转化率;仪器B为球形冷凝管,该仪器的作用除了导气外,主要作用是冷凝回流,尽可能减少加热时反应物环己醇的蒸出,提高原料环己醇的利用率;(3)操作2实现了互不相溶的两种液体的分离,应是分液操作,分操作在加入药品后,要先通冷凝水,再加热;如先加热再通冷凝水,必有一部分储分没有及时冷凝,造成浪费和污染;II.(5)因滴定的是碘单质的溶液,所以选取淀粉溶液比较合适;根据所给的式和式,可知剩余的Br2与反应消耗的Na2S2O3的物质的量之比为,每反应1molBr2,消耗苯酚的质

27、量为31.3g;而每反应1molBr2,消耗环己烯的质量为82g;所以苯酚的混入,将使耗Br2增大,从而使环己烯测得结果偏大;b项正确,测量过程中如果环己烯挥发,必然导致测定环己烯的结果偏低;c项正确,Na2S2O3标准溶液被氧化,必然滴定时消耗其体积增大,即计算出剩余的漠单质偏多,所以计算得出与环己烯反应的漠单质的量就偏低,导致最终环己烯的质量分数偏低。四、工业流程显示紫色;(2)从题给的制备流程可以看出,环己醇在FeCl36H2。的作用下,反应生成了环己烯,对比环己醇和环己烯的结构,可知发生了消去反应,反应方程式为:,注意生成的小FeCl36H2O是反应条件(催化剂)别漏标;因浓硫酸具有强

28、脱水性,往往能使有机物脱水液操作时需要用到的玻璃仪器主要有分液漏斗和烧杯;(4)题目中已明确提示了操作3是蒸储操作。蒸储1:2,所以剩余Br2的物质的量为:n(Br2)余=XcmolL-1xVmLX10-3LmL-1mol,反应丫肖耗的22000环己烯与漠单质1:1反应,可知环己烯的物质的量也为(Br2的物质的量为(b-CV)mol,据反应式中2000b-CV)mol,其质量为(b-CV)X82g,所20002000以ag样品中环己烯的质量分数为:cv(b)822000(6)a项错误,样品中含有苯酚,会发生反应:FcCI,6H(JO试卷第25页,总 11 页10.多晶硅是制作光伏电池的关键材料

29、。以下是由粗硅制备多晶硅的简易过程。试卷第26页,总 11 页I.硅粉与 HCl 在300C时反应生成imolSiHCL气体和H2,放出225kJ热量,该反应的热化学方程式为。SiHCL的电子式为.将SiCl4氢化为SiHCl3有三种方法,对应的反应依次为:1SiCl4gH2g隋。SiHCl3gHClgHi023SiCl4g2H2gSis附为4SiHCl3gH2032SiCl4gH2gSisHClg隋23SiHCl3gH3(1)氢化过程中所需的高纯度H2可用惰性电极电解 KOH 溶液制备,写出产生H2的电极名称(填由极或阴极),该电极反应方程式为G0时反应自发进行。三个氢化反应的 G 与温度的关系如图1所示,可知:反应能自发进行的最低温度是;相同温度下,反应比反应的 G 小,主要原因是。(3)不同温度下反应中SiCl4转化率如图2所示。下列叙述正确的是(填序号)。b.v正:A点E点c.反应适宜温度:480520C(4)反应的H3(用Hi,H2表示)。温度升高,反应的平衡常数K(填增大”、a.B点:v正v 逆回答下列问40044。450520湖温度X?2(2)已知体系自由能变GHTS,试卷第27页,总 11 页减小”或不变”)。试卷第28页,总 11 页(5)由粗硅制备多晶

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