HJ-586-2010-水质游离氯和总氯的测定N-N-二乙基-1-4-苯二胺分光光度法-方法验证

1、精选优质文档-倾情为你奉上水质游离氯和总氯的测定N,N-二乙基-1,4-苯二胺分光光度法方法验证1适用范围适用于地表水、工业废水、医疗废水、生活污水、中水和污水再生的景观用水中的游离氯和总氯的测定。2规范性引用文件HJ586-2010水质游离氯和总氯的测定N,N-二乙基-1,4-苯二胺分光光度法GB/T5750.10-2006生活饮用水标准检验方法消毒副产物指标GB/T5750.11-2006生活饮用水标准检验方法消毒剂指标3方法原理3.1游离氯测定在pH为6.26.5条件下，游离氯直接与N,N-二乙基-1,4-苯二胺（DPD）发生反应，生成红色化合物，于515nm波长处测其吸光度。由于游离氯

2、标准溶液不稳定且不易获得，本实验以碘分子或I3-代替游离氯做校准曲线。以碘酸钾为基准，在酸性条件下与碘化钾发生如下反应：IO3-+5I-+6H+=3I2+3H2O，I2+I-=I3-，生成的碘分子或I3-与DPD发生显色反应，碘分子与氯分子的物质的量的比例关系为11。3.2总氯测定在pH为6.26.5条件下，存在过量碘化钾时，单质氯、次氯酸、次氯酸盐和氯胺与DPD反应成红色化合物，于515nm波长处测定其吸光度，测定总氯。4试剂和材料4.1实验用水检验步骤：向第一个250ml锥形瓶中加入100ml待测水和1.0g碘化钾（4.3），混匀。1min后，加入5.0ml磷酸盐缓冲溶液（4.11）和5.

3、0ml DPD（4.12）250ml；再向第二个250ml锥形瓶中加入100ml待测水和2滴次氯酸钠溶液（4.4）。2min后，加入5.0ml磷酸盐缓冲液（4.11）和5.0ml DPD溶液（4.12）。结论：第一个瓶中不显色，第二个瓶中应显粉红色，实验用水符合要求。4.2浓硫酸：=1.84g/ml。4.3碘化钾（KI）：晶体。4.4次氯酸钠溶液：(Cl2)0.1g/L由次氯酸钠浓溶液稀释而成。4.5硫酸溶液：c(H2SO4)=1.0mol/L于80ml水（4.1）中，在不断搅拌下小心加入5.40ml浓硫酸（4.2），冷却后将溶液移入100ml容量瓶中，加水（4.1）至标线，混匀。4.6氢氧化

4、钠溶液：c(NaOH)=2.0mol/L称取80.0g氢氧化钠，溶解于800ml水（4.1）中，待溶液冷却后移入1000ml容量瓶，加水（4.1）至标线，混匀。4.7氢氧化钠溶液：c(NaOH)=1.0mol/L称取40.0g氢氧化钠，溶解于500ml水（4.1）中，待溶液冷却后移入1000ml容量瓶，加水（4.1）至标线，混匀。4.8碘酸钾标准贮备液：(KIO3)=1.006g/L称取优级纯碘酸钾（预先在130下烘干2h）1.006g，溶解于水（4.1）中，移入1000ml容量瓶，加水（4.1）至标线，混匀。4.9碘酸钾标准使用液：(KIO3)=10.06mg/L吸取10.00ml碘酸钾标准

5、贮备液（4.8）于1000ml棕色容量瓶中，加入约1g碘化（4.3），加水（4.1）至标线，混匀。临用现配。1.00ml标准使用液中含10.06gKIO3，相当于0.141mol（10.0g）Cl2。4.10碘酸钾标准使用液：(KIO3)=1.006mg/L吸取10.00ml碘酸钾标准使用液（4.9）于100ml棕色容量瓶中，加水（4.1）至标线，混匀。临用现配。1.00ml标准使用液中含1.006gKIO3，相当于0.014mol（1.0g）Cl2。4.11磷酸盐缓冲溶液：pH=6.5称取24.0g无水磷酸氢二钠（Na2HPO4），以及46.0g磷酸二氢钾（KH2PO4），依次溶于水中，加入

6、0.8gEDTA二钠固体，转移至1000ml容量瓶中，加水（4.1）至标线，混匀。4.12 N,N-二乙基-1,4-苯二胺硫酸盐（DPD）溶液：NH2-C6H4-N(C2H5)2·H2SO4=1.1g/L将2.0ml硫酸（4.2）和0.2gEDTA二钠固体，加入250ml水（4.1）中配制成混合溶液。将1.1g无水DPD硫酸盐加入上述混合溶液中，转移至1000ml棕色容量瓶中，加水（4.1）至标线，混匀。溶液装在棕色试剂瓶内，4保存。4.13硫代乙酰胺溶液：(CH3CSNH2)=2.5g/L。称取2.5g硫代乙酰胺溶液(CH3CSNH2)，溶于水中，转移至1000ml容量瓶中，加水（

7、4.1）至标线，混匀。（药品可以根据实验室实际情况选择，强迫症可以把重要药品的厂家、批号写上去。）5仪器和设备5.1 722型可见分光光度计，实验室编号W-01，厂家上海仪电分析仪器有限公司。5.2天平FA2004B电子分析天平，实验室编号W-02，厂家上海高致精密仪器有限公司，精度为0.1mg；JJ500电子天平，实验室编号W-03，厂家常熟市双杰试测试仪器厂，精度为0.1g。5.3实验室常用仪器和设备。实验使用的玻璃器皿已在次氯酸钠溶液（4.4）中浸泡1h，然后用水（4.1）充分漂洗。（根据实验室的实际情况填写，千万不能填错，这个是重点内容，部分省份要附上检定证书！）6样品6.1样品采集现

8、场用pH试纸测定水样pH，若水质呈碱性或者中性，预先加入采样体积1%的NaOH溶液（4.6）到棕色玻璃瓶中，采集水样使其充满采样瓶，立即加盖塞紧并密封，避免水样接触空气；若样品呈酸性，应加大NaOH溶液（4.6）的加入量，确保水样pH大于12。（HJ586-2010 13.2 归纳的不好，可以自己改一下）6.2样品保存水样用冷藏箱运送，在实验室内4、避光条件下保存，5d内测定。7分析步骤7.1校准曲线的绘制（两根校准曲线都要写，最好实测，结果大家百度，很多分享）7.1.1高浓度样品的校准曲线绘制分别吸取0.00、1.00、2.00、3.00、5.00、10.0和15.0ml碘酸钾（4.9）于1

9、00ml容量瓶中，加适量（约50ml）水（4.1）。向各容量瓶中加入1.0ml硫酸溶液（4.5）。1min后，向各容量瓶中加入1ml NaOH溶液（4.7），用水（4.1）稀释至标线。各容量瓶中氯质量浓度(Cl2)分别为0.00、0.10、0.20、0.30、0.50、1.00和1.50mg/L。在250ml锥形瓶中各加入15.0ml磷酸盐缓冲溶液（4.11）和5.0ml DPD溶液（4.12），于1min内将上述标准系列溶液加入锥形瓶中，混匀后，于波长515mm处，用10mm比色皿测定各溶液的吸光度，于60min内完成比色分析。结果如表1。表1 高浓度样品的校准曲线测定结果序号1234567

10、加入标液量(ml)0.001.002.003.005.0010.015.0氯质量浓度（mg/L）0.000.100.200.300.501.001.50吸光度以零浓度校正吸光度值为纵坐标，以其对应的氯质量浓度（Cl2）为横坐标，绘制校准曲线，y=bx+a，结果如图1。图1 高浓度样品氯质量浓度与对应吸光度的线性关系（线形图）7.1.2低浓度样品的校准曲线绘制分别吸取0.00、2.00、4.00、8.00、12.0、16.0和20.0ml碘酸钾（4.10）于100ml容量瓶中，加适量（约50ml）水（4.1）。向各容量瓶中加入1.0ml硫酸溶液（4.5）。1min后，向各容量瓶中加入1mlNaO

11、H溶液（4.7），用水（4.1）稀释至标线。各容量瓶中氯质量浓度(Cl2)分别为0.00、0.02、0.04、0.08、0.12、0.16和0.20mg/L。在250ml锥形瓶中各加入15.0ml磷酸盐缓冲溶液（4.11）和1.0ml DPD溶液（4.12），于1min内将上述标准系列溶液加入锥形瓶中，混匀后，于波长515mm处，用50mm比色皿测定各溶液的吸光度，于60min内完成比色分析。结果如表2。表2 低浓度样品的校准曲线测定结果序号1234567加入标液量(ml)0.002.004.008.0012.016.020.0氯质量浓度（mg/L）0.000.020.040.080.120.

12、160.20吸光度以零浓度校正吸光度值为纵坐标，以其对应的氯质量浓度（Cl2）为横坐标，绘制校准曲线，y=bx+a结果如图2。图2 低浓度样品氯质量浓度与对应吸光度的线性关系（线形图）7.2游离氯测定于250ml锥形瓶中，依次加入15.0ml磷酸盐缓冲溶液（4.11）、5.0ml DPD溶液（4.12）和100ml水样（或稀释后水样），在与绘制校准曲线相同条件下测定吸光度。用空白校正后的吸光度值计算质量浓度1。对于含有氧化锰和六价铬的试样可通过测定两者含量消除其干扰。取100ml试样于250ml锥形中，加1.0ml硫代乙酰胺溶液（4.13），混匀。再加入15.0ml磷酸盐缓冲溶液（4.11）和

13、5.0mlDPD溶液（4.12），测定吸光度，记录质量浓度3，相当于氧化锰和六价铬的干扰。若水样需稀释，应测定稀释后样品的氧化锰和六价铬干扰。若进行低浓度样品游离氯测定时，应加入1.0ml DPD溶液（4.12）。7.3总氯测定在250ml锥形瓶中，依次加入15.0ml磷酸盐缓冲溶液（4.11）、5.0ml DPD溶液（4.12）、100ml水样（或稀释后的水样）和1.0g碘化钾（4.3），混匀。在与绘制校准曲线相同条件下测定吸光度。用空白校正后的吸光度值计算质量浓度2。对于含有氧化锰和六价铬的试样可通过测定其含量消除干扰，其测定方法见7.2。若进行低浓度样品总氯测定时，应加入1.0ml DP

14、D溶液（4.12）。7.4空白试验用水（4.1）代替试样，按照7.2和7.3进行测定。空白试样应与样品同批测定。8结果计算与表示8.1游离氯的计算游离氯的质量浓度(Cl2)按式（1）进行计算。（1）式中：（Cl2）水样中游离氯的质量浓度（以Cl2计），mg/L；1试样中游离氯的质量浓度（以Cl2计），mg/L；3测定氧化锰和六价铬干扰时相当于氯的质量浓度，mg/L，若不存在氧化锰和六价铬，3=0mg/L；f水样稀释比。8.2总氯的计算总氯浓度(Cl2)按式（2）进行计算。（2）式中：（Cl2）水样中总氯的质量浓度（以Cl2计），mg/L；2试样中总氯的质量浓度（以Cl2计），mg/L；3测定氧

15、化锰和六价铬干扰时相当于氯的质量浓度，mg/L，若不存在氧化锰和六价铬，3=0mg/L；f水样稀释比。8.3结果表示当测定结果小于0.01mg/L时，保留到小数点后三位；大于等于0.01mg/L且小于10mg/L时，保留到小数点后二位；大于等于10mg/L时，保留三位有效数字。9方法检出限按与空白试验（7.4）相同的步骤，测定其吸光度。按下面公式（3）计算方法检出限。MDL=S×t（n-1,1-alpha=0.99） （3）式中：t（n-1,1-alpha=0.99）自由度为n-1、置信度为99%时的t值，取3.14；n 重复分析的次数；S 重复分析的标准偏差。计算得，对于高浓度样品

16、，实验室方法检出限分别为 mg/L，小于标准方法检出限0.03mg/L；对于低浓度样品，实验室方法检出限分别为 mg/L，小于标准方法检出限0.004mg/L，结果见表3。表3 方法检出限的测定结果项目测定浓度(mg/L)S(mg/L)MDL(mg/L)1234567高浓度游离氯高浓度总氯低浓度游离氯低浓度总氯结论：实验室测定检出限满足标准方法检出限的要求。（如果做出来数据不理想，可以加标，浓度和检出限差不多。）10精密度和准确度10.1精密度按与标准曲线的绘制（7.1）相同的步骤，制备浓度分别为0.15mg/L、0.76mg/L和1.36mg/L的标准溶液浓度，进行6次重复测定，计算结果的平

17、均值和相对标准偏差RSD，详细数据见表4。（每个浓度最好实测一两个）表4 标准溶液实验室内精密度标液浓度(mg/L)测定浓度(mg/L)平均值(mg/L)S(mg/L)1234560.150.761.36结论：标准方法的实验室内相对标准偏差范围分别为： ，实验室测定结果满足要求。10.2准确度分别对来源于自来水、医疗废水和生活污水的3个实际样品用次氯酸钠加标测定，结果如表5。表5 实际样品的实验室内准确度样品类型测试项目测定结果加标量(mg)回收率(%)样品浓度(mg/L)加标后浓度(mg/L)自来水游离氯总氯医疗废水游离氯总氯生活废水游离氯总氯对含碘酸钾质量浓度为0.02、0.04、0.08

18、和0.12mg/L的标准溶液平行六次测定，计算相对标准偏差和相对误差，结果如表6。表5 标准溶液的实验室内准确度标液浓度(mg/L)测定浓度(mg/L)相对误差（%）S(mg/L)1234560.02（范围）0.04（范围）0.08（范围）0.12（范围）结论：实际样品的加标回收率分别为 ，标准溶液相对标准偏差分别为 ，标准溶液相对误差分别为 ，实验室测定结果满足要求。11质量保证和质量控制11.1校准曲线回归方程的相关系数为 ，大于等于0.999。结论：实验室测定校准曲线满足要求。11.2实际样品带一个中间校核点，中间校核点测定值与校准曲线相应点浓度的相对误差为 ，小于15%。结论：实际样品实验室测定结果满足要求。12 试验结论综上所述，我司在人员、仪器设备、试剂、用水、实验器具和环境条件等方面均能满足水质