现代仪器分析课程模拟实践

1、2013-10-23问题一：依据下列基本信息和谱图，画出该 有机化合物 的结构式并给予解析。 基本信息：无色至淡黄色澄清液体，有特殊的芳香气味。 用于制药 。参考答案： 该化合物为溴苯，CAS登录号：108-86-1。分子式：C6 H5 Br；相对分子量：157.00；精确相对分子量： 155.95746；结构式如图： 紫外吸收光谱解析：苯的紫外吸收峰通常是位于254nm的精细结构。由于氢被溴取代，使得溴苯相对于苯来讲的紫外吸收光谱发生了红移。 红外吸收光谱解析：谱图中，根据波长3000附近处有较尖锐吸收峰和1600-1450的吸收面貌可以表征分子结构中含有苯环。在频率3050处有很微弱的吸收

2、峰，推测本环上有取代基。在波长700左右有强度相近吸收峰，推出苯环是一取代。由波长700-500的吸收峰可以推测分子中还有卤素。 核磁共振波谱图解析：1H-NMR解析标识ppm强度A7.47431B7.261000C7.19254芳环的化学位移值位于6.0-9.0之间，苯中的氢核化学位移为7.27。当苯环上连有吸电子取代基时，苯环氢的化学位移变大。 13C-NMR解析标识ppm强度1131.509802129.9910003126.825424122.51303芳烃SP2杂化的芳环原子的化学位移为90-165ppm,苯的位移值为128.5ppm，苯环上连有取代基时，受影响最大的是与取代基直接相

3、连的碳，可以达到35，其次是邻、对位，可以达到16，间位碳原子受到影响较小。 质谱解析：m/z 158为溴苯的同位素峰；m/z 156为溴苯的分子离子峰；m/z 77为基峰， 断裂脱溴后苯的游离基，是整个裂解的优势反应； m/z 51、 m/z 38为苯环开裂的碎片离子峰。问题二：1 增塑剂（DEHP）在饮料中的定性、定量分析。2 增塑剂（DEHP）产品的定量分析。 基本信息：无色无臭液体。不溶于水，溶于乙醚、乙醇、矿物油等。塑料加工业广泛使用。不得添加在食品里。本品具有良好的综合性能，混合性能好，增塑效率高，挥发性较低，低温柔软性较好，耐水抽出，电气性能高，耐热性和耐候性良好。 化学名称：邻

4、苯二甲酸二(2-乙基己)酯 结构式： 分子式：C24 H38 O4 相对分子量：390.56 精确相对分子质量：390.27701 CAS登录号：117-81-7 用途：增塑剂参考答案： 痕量分析： 由GB/T 21911-2008 食品中邻苯二甲酸酯的测定 ：本标准规定了食品中邻苯二甲酸酯类物质（包含DEHP）含量的气相色谱质谱联用（GCMS）测量方法。原理：各类食品提取、净化后经气相色谱质谱联用仪进行测定。采用特征选择离子监测扫描模式（SIM），以碎片的丰度比定性（特征碎片m/z 149 ），标准样品定量离子外标法定量。定量可采用GC-MS或GC-MS/MS。 LC-MS或 LC-MS/M

5、S。 2 常量分析 可采用带火焰离子监测器装置的气相色谱分析（GC-FID）,也可采用高效液相色谱紫外检测（二级管阵列检测器）HPLC-UV(DAD)或超高效液相色谱二级管阵列检测器UPLC-DAD 。问题三：扑热息痛原料药的定量分析。 基本信息：扑热息痛亦称对乙酰胺基酚。白色结晶粉末， 无味，溶于热水，醚，氯仿等 化学名称：N-(4-羟苯基)乙酰胺 结构式： 分子式：C8 H9 N O2 相对分子量：151.16 精确相对分子质量：151.06333 CAS登录号：103-90-2 用途：医用解热镇痛药参考答案： 由于分子中含有羟基和酰胺基，极性较强，易热解，不太适宜GC测定， GC适合易挥

6、发且不易分解的物质,LC不受沸点限制，并能对热稳定性差的样品进行分析。 为常量分析，可采用HPLC-UV(DAD)或UPLC-DAD; LC-MS或 LC-MS/MS 分子中含有苯环，在特定的紫外波长（260-300nm）下，苯环有中强吸收（=2001 000），该物质在波长在左右有明显吸收HPLC在高沸点、大分子、极性强、热稳定性差的化合物上有优势；在此基础上，UPLC又具有高分离度和高速度的特点。 LC与具有高选择性、高灵敏度的或结合，可对复杂样品进行定量分析问题四：三乙膦酸铝原药、可湿性粉剂的定 量分析。 基本信息：原药为白色粉末，易溶于水，难溶有机溶剂。 挥发性小，遇酸、碱易分解。无腐

7、蚀性。 化学名称：三(乙基膦酸)铝 结构式： 分子式：C6 H18 O9 P3 Al 相对分子量：354.10 精确相对分子质量：353.99791 CAS登录号：39148-24-8 用途：农用杀菌剂参考答案： 由于分子中不含有生色团，无法直接采用HPLC-UV(DAD)或UPLC-DAD测定；有机盐无法气化更不适宜GC测定。 为常量分析，可直接采用IEC测定阴离子; LC-MS或 LC-MS/MS但分析成本昂贵。 可采用反相离子对方法，正丁胺为离子对试剂，采用HPLC-ELSD测定。 可采用反相间接光度色谱法，芳香胍为离子对试剂，对生成的具生色团的共价键化合物直接采用HPLC-UV(DAD)测定。 痕量分析可采用FPD火焰光度检测器。A/AUF/LSt/min问题五：重金属元素铅的定量分析。 基本信息：铅是柔软、延展性强的重金属。铅有毒，尤其 破坏儿童的神经系统，可导致血液病和脑病。 长期接触铅和它的盐可以导致肾病和类似绞痛 的腹痛。 化学名称：铅 元素符号：Pb 相对原子质量：106.42 精确相对原子质量：105.90348 CAS登录号：7439-92-1 用途：制造防护服、蓄