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1、OO 六 二OO七 学年第 一 学期期末考试 物理化学 试题A卷 ( 化工 生工二两院各专业用) 注意:学号、姓名和所在年级班级不写、不写全或写在密封线外者,试卷作废。一. 计算题。将某电导池盛以0.02 mol×dm-3 KCl溶液(25时其电导率为0.277 S × m-1),在25时测得其电阻为82.4,再换用0.005 mol × dm-3 K2SO4溶液,测得其电阻为326.0。求:(1)电导池常数K(l/A);(2)K2SO4溶液的电导率; (3)K2SO4溶液的摩尔电导率。 二. &
2、#160; 问答题。 在进行重量分析实验时 , 为了尽可能使沉淀完全 ,通常加入大量电解质 (非沉淀剂) , 或将溶胶适当加热 , 为什么?试从胶体化学观点加以解释。 三. 计算题。)均相反应2A+B 3Y+Z在一定温度体积下进行,测得动力学数据如下: 实验编号123 4反应温度T/K300300300 320cA,0/mol×m-31 2001 200600 800cB,0/mol×m-3500300500 800uA,0/mol×m-3×s-110864.827.0 11 530其中cA,0及cB,0分别
3、表示A及B的初始浓度;uA,0表示A的初始消耗速率,即 ,假定反应速率方程的形式为 (1)确定分级数a,b的值和总反应级数;(2)计算反应的活化能。四. CH4 气相热分解反应 2CH4 C2H6 +H2 的反应机理及各元反应的活化能如下: CH4 CH3- +H- , E1=423 kJ-mol-1 ; CH3- + CH4 C2H6 +H- , E2=201 kJ-mol-1 ; H- + CH4 CH3- +H2 , E3=29 kJ-mol-1 ; H- + CH3- CH4 , E-1=0 kJ-mol-1 。 已知该总反应的动力学方程式为: 试求
4、总反应的表观活化能。 五. 下列电池的电动势在25时为1.448 V: Pt | H2( p ) | HCl ( b=0.1 mol·kg-1,g±=0.796 ) |Cl2( p ) | Pt(1)写出电极反应和电池反应;(2)计算氯电极的标准电极电势E (Cl-|Cl2|Pt)。 六. 推导题。 气相反应 2A(g) Y(g) , 是二级反应 , 反应开始时只有A , 压力为pA,0,试推导反应系统的总压力p与时间t的函数关系式。 七.
5、; 选择题1、在等温等压下影响物质的表面吉布斯函数的因素:( )(1)是表面积A;(2)是表面张力s;(3)是表面积A和表面张力s ;(4)没有确定的函数关系。 2、弯曲液面的饱和蒸气压总大于同温度下平液面的蒸气压。是不是?( )3、微小颗粒物质的熔点 与同组成大块物质的熔点 的关系是:( )。(1) > ;(2) = ;(3) < ;(4)不能确定。 4、朗缪尔等温吸附理论的基本假设为:(1)_; (2)_;(3)_;(4)_。5、某反应,若其反应速率方程式为uA=kAc cB,则当cB,0>>cA,0时,反应速率方程可约化为假二级反应。是不是?(
6、 )6、某化合物与水相作用时,该化合物初浓度为1 moldm3,1 h后其浓度为0.8 moldm3,2 h后其浓度为0.6 moldm3,则此反应的反应级数为_,此反应的反应速率系(常)数k=_。7、反应CO(g) + Cl2(g) COCl2(g) 实验测得其反应速率方程为dc(COCl2) / dt = k c(Cl2)n·c(CO)。当温度及CO浓度维持不变而使Cl2浓度增至原来的3倍时,反应速率加快到原来的9倍,则Cl2的分级数n为:( )。 (1) 1 ; (2) 2 ; (3) 3 ; (4) 1.5 。 8、 反应速率系(常)数随温度变化的阿仑尼乌斯经验式可适用于所有
7、化学反应。是不是?( )9、对行反应A B,当温度一定时由纯A开始,下列说法中哪一点是不对的:( )。 (1)开始时A的反应消耗速率最快; (2)反应的净速率是正逆二向反应速率之差; (3)k1/ k-1的值是恒定的; (4)达到平衡时正逆二向的反应速率系(常)数相等。10、 低温下,反应 CO(g) + NO2(g) =CO2(g)+ NO(g) 的速率方程是 = kc(NO2) 2 试问下列机理中,哪个反应机理与此速率方程一致:( )。 (1) CO + NO2 CO2 + NO ; (2) 2NO2 N2O4 (快), N2O4 +2CO 2CO2 + 2NO (慢) ; (3) 2NO
8、2 2NO + O2 (慢), 2CO + O2 2CO2 (快) 。 11、简单碰撞理论可以说明质量作用定律及温度对速率系(常)数的影响,但它不能从理论上算出活化能。是不是?( )12催化剂只能加快反应速率,而不能改变化学反应的标准平衡常数。( ) 13、电解质溶液的离子强度与其浓度的关系为:( )。(1)浓度增大,离子强度增强;(2)浓度增大,离子强度变弱;(3)浓度不影响离子强度;(4)随浓度变化,离子强度变化无规律。14 0.005 mol·kg1的BaCl2水溶液,其离子强度I = 0.03 mol·kg1。是不是?( )15、原电池的正极即
9、为阳极,负极即为阴极。是不是?( )16、电池Hg | Zn(a1) | ZnSO4(a2) | Zn(a3) | Hg的电动势:( )。(1)仅与a1,a3有关,与a2无关;(2)仅与a1,a2有关,与a3无关;(3)仅与a2,a3有关,与a1无关;(4)与a1,a2,a3均无关。17、在电解时,阴极电势必须_于阳离子的析出电势,阳离子才能在阴极析出;而阳极电位必须_于金属的溶解电势,金属才能从阳极溶解。18、电解质使溶胶发生聚沉时,起作用的是与胶体粒子带电符号相_的离子。离子价数越高,其聚沉能力越_,聚沉值越_ 19、由瑞利公式可知,分散介质与分散相之间折射率相差愈大,则散射作用愈显著。是
10、不是?( )20、某水溶液发生负吸附后,在干净的毛吸管中的上升高度比纯水在该毛吸管中上升的高度低。 ( )21、通常物理吸附的速率较小,而化学吸附的速率较大。( )22、写出AgI正溶胶的胶团结构式:_ 2006-2007-1A卷答案物理化学(一)-2试卷A卷参考答案一. 计算题。解:(1)K(l/A)=R = 0.277×82.4=22.8 m-1 (2)(K2SO4) = = 22.8÷326=0.07 S ×m-1 (4分)(3)L m (K2SO4) = =0.07 S ×m-1÷0.005 mol
11、× dm-3 = 0.014 S × m2 × mol-1 (6分)二. 问答题。解:加入大量电解质能显著降低动电电势 , 使溶胶易于聚沉。 适当的加热可加快胶粒的热运动 , 增加胶粒互相碰撞的频率 ,从而使聚沉机会增加。二者都有利于沉淀完全 。 三. 解:(1) 由实验1,3知,cB,0不变,cA,0减半,而uA,0仅为原来的1/4;可知a=2。 由实验1,2知,cA,0不变,cB,0从500 mol×m-3降到300 mol×m-3,而uA,0从108 mol×
12、;m-3×s-1降到64.8 mol×m-3×s-1;可知b=1。 故 总反应级数n=a+b=3 从实验1,2,3可以计算出300 K时,kA(300 K)的平均值。 kA(300 K)=1.5×10-7 m6·mol-3·s-1 从实验4可以计算出320 K时,kA(320 K)的平均值。 kA(320 K)=2.25×10-5 m6·mol-3 ·s-1 (2)把(1)的结果代入阿仑尼乌斯方程,得 解得:Ea=200 kJ·mol-1 四. 计算题。解:
13、k= , = ; = + 即 = Ea= (E1 +E2+E3E1) = (423+201+290) kJ-mol1&, nbsp; =327 kJ-mol1 五. 计算题。请计算下列各题。 (本大题 8 分 )解:(1)电极反应: H2(p ) = H+ + e Cl2( p ) + e =Cl-电池反应: H2(p ) + Cl2( p ) = HCl (b=0.1 mol·kg-1,g±=0.796) (2)E = E (Cl-|Cl2|Pt) - E (H+|H2|Pt) - ln a (HCl) = E (Cl-|Cl2
14、|Pt) - ln a±2 E (Cl-|Cl2|Pt) = E+ ln a± = 1.488-2×0.05916 lg (0.1×0.796)V =(1.488-0.130)V = 1.358 V 六. 推导题。 解: 2A(g) Y(g) t=0 pA,O 0 pA (pA,0pA)总压力 p = pA + (pA,0 pA) = (pA,0 + pA) pA = 2ppA,0 (1) 对于二级反应: = kA,pt (2) 将式(1)代入式 (2) ,得: = kA,pt经整理 p = pA,0
15、160;七. 1.(3)2. 不是3.(3) 4. (1)吸附为单分子层 (2)固体表面是均匀的 (3)吸附于表面上的分子无相互作用力 (4)吸附平衡是动态平衡 5. 是 6. 零级 0.2 mol·dm3·h1 7. (2)8. 不是9.(4)10.(3)11. 是12. 13. (1) 14. 不是15. 不是16.(1)17. 低 高 1
16、8. 反,大,小 19.是 20. 不是21. 不是22. 卷号: 二OO 六 二OO七 学年第 一 学期期末考试 物理化学 试题B卷 ( 化工 生工两院各专业用) 注意:学号、姓名和所在年级班级不写、不写全或写在密封线外者,试卷作废。一. 对于以等体积的 0.008 mol·dm -3AgNO3溶液和0.01 mol·dm -3 KI溶液混合制得的AgI溶胶 ,用下列电解质使其聚沉时,其聚沉能力的强弱顺序如何?(1)MgCl2 ;(2)NaCl ;(3)MgSO4 ; (4)Na2SO4。二.
17、 用活性炭吸附CHCl3时,0 时的最大吸附量为93.8 dm 3·kg -1 已知该温度下CHCl3 的分压力为1.34 ×10 4 Pa时的平衡吸附量为 82.5 dm 3·kg -1 ,试计算: (1)朗缪尔吸附等温式中的常数b ; (2)CHCl3分压力为 6.67 ×10 3 Pa 时的平衡吸附量。三. 21时,将等体积的0.0400 mol·dm-3CH3COOC2H5溶液和0.0400 mol·dm-3 NaOH溶液混合,经25 min后,取出100
18、 cm3样品,测得中和该样品需0.125 mol·dm-3的HCl溶液4.23 cm3。试求21时二级反应CH3COOC2H5+NaOH CH3COONa+C2H5OH的反应速率系(常)数。45 min后,CH3COOC2H5时转化率是多少?四. 已知18,H2O的离子积 =0.61×1014,试求该温度下纯水的电导率。18时,H+,OH的L 分别为315×104 S·m2·mol1和174×104 S·m2·mol1。 五. 已知298
19、K时,E (Fe3+|Fe)= -0.036 V,E (Fe3+|Fe2+)=0.771 V。计算298K时:(1)E (Fe2+|Fe);(2)Fe+2 Fe3+=3 Fe2+反应的标准平衡常数K 。 六. 1、由两种不互溶的液体A和液体B构成的双液系界面层中,A和B 的浓度在垂直于界面方向上是连续递变的。是不是?( )2、垂直插入水槽中一支干净的玻璃毛细管,当在管中上升平衡液面处加热时,水柱会上升。( ) 3、在定温下,同成分的两个大小不同的液球的饱和蒸气压pr,1*(大球)和pr,2* (小球)存在( )的关系。 (A) pr,1*
20、 > pr,2* (B) pr,1*= pr,2* (C) pr,1* < pr,2* (D)不能确定 4、反应系统体积恒定时,反应速率u与反应物的消耗速率或产物的生成速率uB的关系是=_。5、某反应的速率系(常)数k=5.0×105 dm3·mol1·s1,若浓度单位改为mol·cm3,时间单位改为min,则k的数值是:( )。(1)3;(2)8.33×1010;(3)8.33×104;(4)3×103。6、在温度T时实验测得某化合物在溶液中分解的数据如下:初浓度 c0/mol·dm3 0.50 1.
21、10 2.48半衰期 T1/2/s 4280 885 174则该化合物分解反应的级数为:( )。(1)零级;(2)一级;(3)二级;(4)三级。7、 反应 CO(g) + Cl2(g) COCl2(g) 的动力学方程式为 =kc(CO)c(Cl2) ;当温度及CO 的浓度保持不变而使Cl2的浓度增至原来的3倍时,反应速率增至原来的9倍,则 = 。8、对同一反应,活化能一定,则反应的起始温度愈低,反应速率系(常)数对温度的变化愈敏感。是不是?( )9、 在一个连串反应A Y Z中,如果我们需要的是中间产物Y,那么为了得到产品的最高产率,我们应当:( )。(1)控制适当的反应时间;(2)控制适当的
22、反应温度;(3)增加反应物A的浓度。10、以下复合反应由若干元反应所组成: A 用质量作用定律写出反应中 与各物浓度关系为: ( )。 (1) = 2k1cA +2k4cY k3c ;(2) =k1cA +k4cY k3c ; (3) =2k1cA + 2k4cY 2k3c (4) = k1cA + k4cY 2k3c 。 11 、 对于元反应,反应速率系(常)数总是随着温度的升高而增大。是不是?( )12、过渡态理论中的活化络合物就是一般反应历程中的活化分子。( ) 13、298K时,相同浓度(均为0.01mol×kg-1)的KCl,CaCl2和LaCl3三种
23、电解质水溶液,离子平均活度因子最大的是LaCl3。( ) 14、设ZnCl2水溶液的质量摩尔浓度为b,离子平均活度因子(系数)为±,则其离子平均活度 a±= ± b /b 。是不是?( )15离子氛的电性与中心离子的电性_,电量与中心离子的电量_。16、在等温等压下进行的一般化学反应,DG<0,电化学反应的DG可小于零,也可大于零。是不是?( )17、下列电池中哪个电池的电动势与氯离子浓度无关( )。(1)Zn | ZnCl2溶液 | Cl2,Pt;(2)Zn | ZnCl2溶液 | KCl溶液 | AgCi,Ag;(3)Ag,AgCl | KCl溶液 |
24、Cl2,Pt;(4)Pt,H2 | HCl溶液 | Cl2,Pt。18、一储水铁箱上被腐蚀了一个洞,今用一金属片焊接在洞外以堵漏,为了延长铁箱的使用寿命,选用哪种金属为好?( )(1)铜片;(2)铁片; (3)镀锡铁片; (4)锌片。19、由瑞利公式可知,入射光的波长愈短,散射愈弱。是不是?( )20、溶胶是均相系统, 在热力学上是稳定的。 ( ) 21、向碘化银正溶胶中滴加过量的KI溶液,则所生成的新溶胶在外加直流电场中的移动方向为( ) (A)向正极移动 (B)向负极移动 (C)不移动 2006-2007-1B卷答案物理化学(一)-2试卷 B卷 参考答案一.
25、0; 问答题。请回答下列各题。 (本大题 6 分 )解: MgCl2 > MgSO4 > NaCl > Na2SO4 二. 计算题。请计算下列各题。 (本大题8 分 )解:(1) 设V和Vm 分别为平衡吸附量和最大吸附量,则即 =5.45×10 - 4 Pa -1 ( 2 ) V= = 73.5 dm3·kg-1 三. 解:cA,0 =1/2×0.0400 mol·dm3 =0.0200 mol·dm3, cA=(4.23/100)×0.125 m
26、ol·dm3=5.30×103 mol·dm3 =5.55 dm3·mol1·min1 即 5.55 dm3·mol1·min1= =0.834 = 83.4% 四. 计算题。请计算下列各题。 (本大题 6 分 )解:c (H+) =c (OH) = c =7.8×108 mol·dm3 L = (315+174)×104 S·m2·mol1 =489×104 S·m2·mol1 k=L c=489×
27、104×(7.8×108×103)S·m1 =3.8×106 S·m1 五. 计算题。请计算下列各题。 (本大题 10 分 )解:(1)Fe3+3e- Fe, DG 1 = -3 E (Fe3+|Fe)F Fe3+e- Fe2+ , DG 2 = - E (Fe3+|Fe2+)F Fe2+2e- Fe2+ ,DG 3 = - 2E (Fe2+|Fe)F DG 3 = DG 1 - DG 2 E (Fe2+|Fe)= E (Fe2+|Fe)- E (Fe3+|Fe) = -0.439 V (5分) (
28、2)设计电池:Fe| Fe3+,Fe2+|Pt 电池反应:Fe+2 Fe3+ 3 Fe2+ (7分) E = E (Fe3+|Fe2+) - E (Fe3+|Fe) = 0.807 V K = exp(zFE /RT) = exp(3×96500×0.807/8.315/298)=1.98×1027 或E = E (Fe3+|Fe2+) - E (Fe2+|Fe) = 1.210V K = exp(zFE /RT) = exp(2×96500×1.210/8.315/298)=1.98×1027 六.
29、; 是非题。 1 是2、不是3、 C4、 5、(1)6、(4)7、 2 8、是 9、(1) 10、(3)11、是12、 是13、 不是14、是15、相反 相等 16是17、(3) 18、(3)19、不是20、不是21、A 07-08-1A卷号: 二OO七二OO八 学年第一 学期期末考试 物理化学(一)-2 A卷试题 (05生工、化工除生技外各专业用)闭卷 注意:学号、姓名和所在年级班级不写、不写全或写在密封线外者,试卷作废。 一. 计算题已知在-33.6时,CO(g)在活性炭上的吸附符合朗缪尔直线方程。经测定知,该(p/V)p直线的斜率为23.78
30、 kg·m-3,截距为131 kPa·kg·m-3,试求朗缪尔方程中的常数Vm及b。二. 某一级反应测得其半衰期在65时为2.50 min,在80时为0.50 min,在什么温度下方可使该一级反应1 min时转化率达到90% 。三. 已知25时,纯水的电导率=5.5×10-6 S·m-1,纯水的体积质量(密度)为0.997 g·cm-3又H+,OH-的L 分别为34.98×10-3 S·m2·mol-1和19.83×10-3 S
31、3;m2·mol-1,求水在25的解离度及水的离子积。(已知H2O的摩尔质量为18.02 g·mol-1。)四. 反应CuSO4 + 2FeSO4 = Cu + Fe2(SO4)3在水溶液中进行。 问在25标准状态下能否进行?其标准平衡常数为多少?(已知E (Cu2+|Cu) = 0.3402 V,E (Fe3+, Fe2+|Pt)=0.771 V。)五. 气相反应 2A(g) Y(g) , 是二级反应 , 反应开始时无Y , 压力为pA,0,求反应系统的总压力p与时间t的关系。 六.
32、0; 1 由两种不互溶的纯液体A和B相互接触形成两液相时,下面说法中最符合实际情况的是: ( ) (1)界面是一个界限分明的几何平面; (2 )界面层有几个分子层的厚度,在界面层内,A和B 两种物质的浓度沿垂直于界面方向连续递变; (3)界面层的厚度可达几个分子层,在界面层中,A和B 两种物质的浓度处处都是均匀的。 2、 水在干净的玻璃毛细管中呈凹液面,因附加压力 Dp < 0,所以表面张力s< 0 。是不是?( ) 3、 在等温等压下,同一种物质的粗颗粒的溶解度c1 和微细颗粒的溶解度c2间的关系为:( )。(1)c1 > c2;(
33、2)c1 = c2 ;(3)c1 < c2 ;(4)不能确定。4、在相同环境条件,相同溶剂中,溶解度越_(填“大”或“小”)的溶质,越_(填“难”或“易”)被吸附剂所吸附。 5、反应级数不可能为负值。是不是?( ) 6、A,B两种反应物浓度之比的对数对时间作图为一直线,则该反应为_级反应。 7、 某反应的等压反应摩尔焓变DHm = 100 kJ·mol-1,则其活化能:( )。 (1) 必定等于或小于100 kJ·mol-1; (2) 必定等于或大于100 kJ·mol-1; (3) 可以大于或小于100 kJ·mol
34、-1;(4) 只能小于100 kJ·mol-1。8、在一个连串反应A Y Z中,如果我们需要的是中间产物Y,那么为了得到产品的最高产率,我们应当:( )。(1)控制适当的反应时间;(2)控制适当的反应温度;(3)增加反应物A的浓度。9、 已知某反应机理为: A B ; A + 2C Y,则 Y 的浓度随时间的变化率 为:( )。 (1)k2cAcC2 ;(2)k1cB+ k-1cA ;(3)k2cAcCk1cA ;(4)k-1cB+ k2cAcC2 。10、活化能数据在判断反应机理的另一作用是,总反应的表观活化能与各元反应活化能之间关系是否符合反应机理所限定的关系。是不是?( )11
35、、朗缪尔吸附等温式适用于单分子层的化学吸附,所以可用于多相催化反应的表面反应控制步骤的有关计算。是不是?( )12、已知25时,0.2 mol·kg1的HCl水溶液离子平均活度因子(系数)±=0.768,则a±=0.154。是不是?( )13、 0.005 mol·kg1的BaCl2水溶液,其离子强度I = 0.03 mol·kg1。是不是?( )14、双液电池中不同电解质溶液间或不同浓度的同种电解质溶液的接界处存在_电势 ,通常采用加_的方法来消除。15、在阴极,不同阳离子析出的顺序是电极电势_的首先析出,几种阳离子同时析出的条件是_;在阳极
36、,不同金属溶解的顺序是电极电势_的最先溶解。16、溶胶和大分子溶液:( )(1)都是单相多组分系统;(2)都是多相多组分系统;(3)大分子溶液是单相多组分系统,溶胶是多相多组分系统;(4)大分子溶液是多相多组分系统,溶液是单相多组分系统。17、亲液溶胶的丁铎尔效应比憎液溶胶强。是不是?( )18、电解质对溶胶的聚沉值的定义与聚沉能力的定义是等价的,是不是?( ) 07-08-1A答案物理化学(一)-2试卷A答案一. 解:斜率 m= 23.78 kg·m-3 = 1/Vm所以 Vm = 1/m =0.0420 m3 (STP)·
37、kg-1 截距q= 131 kPa·kg·m-3 = 1/(Vm ·b) 所以 b= 1/(Vm·q)= 1/(0.0420 m3·kg-1×131 kPa·kg·m-3)= 1.82×10-4 Pa-1 二. 解:一级反应的动力学方程式为 k = = = 2.303 min T2 = (273.15 + 80) K = 353.5 K k2 = = = 1.3864 min T1 = (273.15 + 65) K = 338.15 K k1 = = = 0.2773
38、min 设在T 时可使该一级反应1 min时转化率达到90% , 则 = 解之得 T = 358.16 K (85.01) 三.解:Lm=k/c= S·m2·mol1 =0.99×1010 S·m2·mol1 L =L(H+) +L(OH) = (34.98+19.837×103 ) S·m2·mol1 =54.81×103S·m2·mol1 a = = =1.81×109 c(H+) = c (OH) =c a =( mol·dm3 =1.003
39、15;107 mol·dm3 = · =1.003×10-7×1.003×10-7 =1.01×1014 四. 解:设计成原电池:Pt| Fe2+(a=1), Fe3+(a=1)| Cu2+(a=1)|Cu 标准电动势:E =(0.34020.771) V= -0.4308 V DrG = -zFE =-2×96 485×(0.4308) J·mol-1 = 83.13 kJ·mol-1 故上述反应不能自动进行。 lnK = -DrG /RT= = -33.5
40、365 K =2.724×10-15 五. 解: 2A(g) Y(g) t=0 pA,O 0 pA (pA,0pA)总压力 p = pA + (pA,0 pA) = (pA,0 + pA) pA = 2ppA,0 (1) (2分)对于二级反应: = kA,pt (2) (4分)将式(1)代入式 (2) ,得: = kA,pt经整理 p = pA,0 (6分) 六. 选择题1、(2) 2、不是 3、(3)4、小 容易 (或 大 不容易 )5、不是6、二 7、(3)8、 (1) 9、(1)10、是11、是12
41、、是 13、是14、液接(或液体接界) 盐桥 15、高(析出电极电势相等 低16、(3 )17、不是18、不是 二OO七二OO八 学年第一 学期期末考试 物理化学(一)-2 B卷试题 (05生工、化工除生技外各专业用)闭卷 注意:学号、姓名和所在年级班级不写、不写全或写在密封线外者,试卷作废。考试时间:120分钟试卷总分:100一. 计算题。请计算下列各题。 (本大题 9 分 )用活性炭吸附CHCl3时,0 时的最大吸附量为93.8 dm 3·kg -1 已知该温度下CHCl3 的分压力为1.34 ×10 4 Pa时的平衡吸附量为 82.
42、5 dm 3·kg -1 ,试计算:(1)朗缪尔吸附等温式中的常数b ; (2)CHCl3分压力为 6.67 ×10 3 Pa 时的平衡吸附量。 二. 均相反应2A+B 3Y+Z在一定温度体积下进行,测得动力学数据如下: 实验编号123 4反应温度T/K300300300 320cA,0/mol×m-31 2001 200600 800cB,0/mol×m-3500300500 800uA,0/mol×m-3×s-110864.827.0 11 530其中cA,0及cB,0分别表示A及B的初始浓度;uA
43、,0表示A的初始消耗速率,即 ,假定反应速率方程的形式为 (1)确定a,b的值和总反应级数; (2)计算表观活化能。 三. CH4 气相热分解反应 2CH4 C2H6 +H2 的反应机理及各元反应的活化能如下: CH4 CH3- +H- , E1=423 kJ-mol-1 ; CH3- + CH4 C2H6 +H- , E2=201 kJ-mol-1 ; H- + CH4 CH3- +H2 , E3=29 kJ-mol-1 ; H- + CH3- CH4 , E-1=0 kJ-mol-1 。 已知该总反应的动力学方程式为: = 试求总反应的表观活化
44、能。 四. 已知反应Cu2+Cu=2Cu+在25时的标准平衡常数K =1.2×10-6;Cu2+离子的标准生成吉布斯函数DfG (298 K , Cu2+)=64.98 kJ·mol-1,CuI的溶度积 Ksp =1.1×10-12。计算下列两电极的标准电极电势。(1)E (Cu+|Cu); (2)E (I-|CuI|Cu)。五. 证明题。 气相反应 2A(g) Y(g) , 是二级反应 , 反应开始时无Y , 压力为pA,0,求反应系统的总压力p与时间t的关系。六.
45、160; 选择题。 1、在水平放置的玻璃毛细管中注入少许汞(汞不润湿玻璃),在毛细管中水平汞柱的两端呈凸液面,当在右端汞凸面处加热,毛细管中的汞向何端移动?( )(1)向左移动;(2)向右移动;(3)不动;(4)难以确定。2某水溶液发生负吸附后,在干净的毛细管中的上升高度比在纯水的毛细管中的水上升高度低。是不是?( )3、铺展系数j与s (气/液),s (气/固),s (液/固)的关系是j_;若液体在固体表面上发生铺展,则j_。(选填>,<)4、反应系统体积恒定时,反应速率u与uB的关系是u =_。5、某反应A + 3B 2Y,其经验速率方程为dcA/dt =kAcAc
46、B2。当cA,0/cB,0 =1/3时,速率方程可简化为dcA/dt =kcA3,则k=_kA。6、对一级反应,若其速率系(常)数为k,则当反应物反应掉1/N时,所需时间是 。是不是?( )7、若反应I的活化能小于反应II 的,则相同温度下反应I的反应速率常数一定大于反应II的,是不是?( )8、 对行反应A B,当温度一定时由纯A开始,下列说法中哪一点是不对的:( )。(1)开始时A的反应消耗速率最快(2)反应的净速率是正逆二向反应速率之差;(3)k1/ k-1的值是恒定的;(4)达到平衡时正逆二向的反应速率系(常)数相等。9、 某复合反应由下列元反应所组成: 2A B ; A + C YA
47、 的浓度随时间的变化率 为:( ) 。 (1)k1cA k2cB + k3cAcC ;(2)k1cA2 + k2cB k3cAcC ; (3)2k1cA2 + 2k2cB k3cAcC ;(4)k1cA2k2cB + k3cAcC 。10 硬球碰撞理论可以从理论上计算活化能 Ea,但不能计算阿仑尼乌斯方程式中的指前因子A。是不是?( )11、设ZnCl2水溶液的质量摩尔浓度为b,离子平均活度因子(系数)为±,则其离子平均活度 a±= ± b /b 。是不是?( )12、中心离子的电荷数_离子氛的电荷数。13一个化学反应进行时,DrGm=-220.0 kJ·mol-1。如将该化学反应安排在电池中进行,则需要环境对系统作功。( ) 14、用能斯特公式算得电池的电动势为负值,表示此电池反应的方向是朝_进行。(选填正向,逆向)。15、已知25时,E (Fe3+| Fe2+) = 0.77 V,E (Sn4+| Sn2+) =0.15 V。今有一电池,其电池反应为2 Fe3+ Sn2+= Sn4+2 Fe2+,则该电池的标准电动势E (298 K) 为:( )。(1)1.39 V(2)0.62 V;(3)0.92 V; (4)1.07 V。 16、下列分散系统中
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