饲料添加剂Vc纯度检验

1、仪器分析技术仪器分析技术 项目项目1.1 1.1 饲料添加剂饲料添加剂VcVc含量检验含量检验授课人：刘芳 模块模块1 1：光分析：光分析仪器分析技术仪器分析技术 任务引入任务引入 山东天力药业有限公司，生产饲料添加剂维生素C，其主要技术指标要求Vc含量控制在99.0101.0%之间，以保证产品质量。分析检测人员按照检测标准和规范化操作要求，完成Vc含量测定并提交检测报告。 仪器分析技术仪器分析技术任务分析任务分析 完成饲料添完成饲料添加剂维生素加剂维生素C中中Vc含量含量的测定，需的测定，需要具备的基要具备的基本知识和基本知识和基本技能本技能 任务分析任务分析光吸收定律光吸收定律紫外可见分光

2、光度计的操作使用紫外可见分光光度计的操作使用光分析基本原理光分析基本原理吸收曲线的绘制吸收曲线的绘制仪器分析技术仪器分析技术任务任务资讯资讯 制定检制定检测方案测方案 决策决策计划计划 实施样实施样品检测品检测 任务任务实施实施 任务检任务检查评价查评价 检查检查评价评价获取相获取相关知识关知识VcVc含量测定含量测定 仪器分析技术仪器分析技术吸光光度法的基本原理吸光光度法的基本原理大千世界，物质颜色是如何产大千世界，物质颜色是如何产生的？生的？任务资讯任务资讯仪器分析技术仪器分析技术光的电磁波性质射线x射线紫外光红外光微波无线电波10-2 nm 10 nm 102 nm 104 nm 0.1

3、 cm 10cm 103 cm 105 cm可 见 光牛顿光学实验.swf任务资讯任务资讯光的基本性质仪器分析技术仪器分析技术光的波粒二象性光的波粒二象性波动性粒子性 T E光的折射光的衍射光的偏振光的干涉光电效应hchEE：光子的能量（J, 焦耳） ：光子的频率（Hz, 赫兹）：光子的波长（nm）c：光速（2.9979X1010cm.s-1）h：plank常数（6.625610-34 J.s ） 11Tc 任务资讯任务资讯光的基本性质仪器分析技术仪器分析技术单色光复合光光的互补单一波长的光由不同波长的光组合而成的光若两种不同颜色的单色光按一定的强度比例混合得到白光，那么就称这两种单色光为互补

4、色光，这种现象称为光的互补。紫紫400红红660橙橙600黄黄560绿绿530青青500青蓝青蓝450蓝蓝420任务资讯任务资讯光的基本性质仪器分析技术仪器分析技术物质的颜色与光的关系完全吸收完全透过物质对光的吸收光谱示意表观现象示意复合光吸收黄光任务资讯任务资讯物质颜色的产生仪器分析技术仪器分析技术 溶液的颜色溶液的颜色： 是由于它选择性地吸收了一部分光，而呈现它是由于它选择性地吸收了一部分光，而呈现它的互补色。的互补色。 例如：三例如：三(邻二氮菲邻二氮菲)合铁配合物溶液吸收了合铁配合物溶液吸收了 508 nm处的光，而呈现紫红色。处的光，而呈现紫红色。任务资讯任务资讯物质颜色的产生仪器分

5、析技术仪器分析技术物质对光的吸收程度与什么有物质对光的吸收程度与什么有关？关？任务资讯任务资讯仪器分析技术仪器分析技术1 1、透光率、透光率 Transmittance(Transmittance(透射率，透射比透射率，透射比) )透光率定义：0IITtT 取值为0.0 % 100.0 %全部吸收T = 0.0 %全部透射T = 100.0 %入射光 I0透射光 It结论：结论：溶液的透光率越大，表示它对光的吸收越小；溶液的透光率越大，表示它对光的吸收越小；相反，透光率越小，表示它对光的吸收越大。相反，透光率越小，表示它对光的吸收越大。 任务资讯任务资讯几个概念几个概念仪器分析技术仪器分析技术

6、2 2、吸光度、吸光度 A A吸光度定义：tIIA0lg实践证明，实践证明，溶液吸光度，与溶液吸光度，与溶液浓度溶液浓度、液层厚度液层厚度及及入入射光波长射光波长等因素有关。等因素有关。吸光度与透光率的关系吸光度与透光率的关系TTIIAtlg1lglg0AT10任务资讯任务资讯几个概念几个概念入射光 I0透射光 It仪器分析技术仪器分析技术A 1 2 3 4 n A3A1AnA2A43 3、物质的吸收光谱、物质的吸收光谱 吸收光谱中与吸收峰相对应的波长称为吸收光谱中与吸收峰相对应的波长称为最大吸收波长，最大吸收波长， max 任务资讯任务资讯几个概念几个概念仪器分析技术仪器分析技术吸收曲线的讨

7、论：吸收曲线的讨论：同一种物质对不同波长光的吸光度同一种物质对不同波长光的吸光度不同。吸光度最大处对应的波长称为不同。吸光度最大处对应的波长称为最最大吸收波长大吸收波长maxmax不同浓度的不同浓度的同一同一种物质，其吸收曲种物质，其吸收曲线形状线形状相似相似maxmax不变。而对于不变。而对于不同不同物质，物质，它们的吸收曲线形状和它们的吸收曲线形状和maxmax则则不同。不同。吸收曲线吸收曲线可以提供物质的结构信息，并作为物质可以提供物质的结构信息，并作为物质定性定性分析的分析的依据之一。依据之一。任务资讯任务资讯几个概念几个概念仪器分析技术仪器分析技术在在maxmax处吸光度随浓度处吸光

8、度随浓度变化的变化的幅度幅度最最大大，所以测定，所以测定最最灵敏灵敏。吸收曲线是。吸收曲线是定量定量分分析中选择入射析中选择入射光光波长波长的重要的重要依据依据。 不同浓度的同一种物质，在某一定波长下吸光度不同浓度的同一种物质，在某一定波长下吸光度 A 有差异，在有差异，在max处吸光度处吸光度A 的差异最大。的差异最大。浓度越大，吸浓度越大，吸光度也越大光度也越大。此特性可作作为物质。此特性可作作为物质定量定量分析的依据。分析的依据。吸收曲线的讨论：吸收曲线的讨论：任务资讯任务资讯几个概念几个概念仪器分析技术仪器分析技术光的吸收程度与光程长的关系？4、朗伯、朗伯比耳定律比耳定律任务资讯任务资

9、讯几个概念几个概念 朗伯定律朗伯定律仪器分析技术仪器分析技术 比尔定律比尔定律光的吸收程度与浓度的关系？4、朗伯、朗伯比耳定律比耳定律任务资讯任务资讯几个概念几个概念AC增大仪器分析技术仪器分析技术当当c的单位为的单位为gL-1时，时，用用a 表示，称为质量吸光系数表示，称为质量吸光系数 Aa b 当当c的单位用的单位用molL-1时，时，用用 表示表示,称为摩尔吸光系数称为摩尔吸光系数 A b c a 的单位的单位: Lg-1cm-1朗伯-比耳定律数学表达式 A kb c 式中A：吸光度；描述溶液对光的吸收程度； b：液层厚度(光程长度)，通常以cm为单位； c：溶液的摩尔浓度，单位molL

10、；K的取值与浓度的单位有关的取值与浓度的单位有关 的单位的单位: Lmol-1cm-1 =aM任务资讯任务资讯几个概念几个概念仪器分析技术仪器分析技术 光吸收定律（定量分析的理论基础）光吸收定律（定量分析的理论基础）成立的条件： 一是必须使用单色光 二是吸收发生在均匀的介质 三是吸收过程中，吸收物质互相不发生作用物理意义：当一束平行平行单色光单色光垂直垂直通过某均匀均匀透明的吸光介质时，其吸光度吸光度与溶液浓度溶液浓度和液层厚度液层厚度的乘积乘积成正比。任务资讯任务资讯几个概念几个概念仪器分析技术仪器分析技术例：例：某有色溶液在某有色溶液在2.00cm吸收池中，测得吸收池中，测得T=50%，若

11、改用，若改用1cm的吸收池，其的吸收池，其T和和A各各为多少？为多少？ 解：先求有色溶液在2.00cm吸收池中吸光度A， A=-lgT=-lg50%=0.30 由于吸光度与液层厚度成正比，可求得厚度为1cm 时吸光度， b=1cm, A=0.30/2.001.00=0.15 T=10-0.15=71%任务资讯任务资讯几个概念几个概念仪器分析技术仪器分析技术紫外可见吸收光谱有何用途？紫外可见吸收光谱有何用途？任务资讯任务资讯仪器分析技术仪器分析技术 紫外紫外- -可见吸收光谱除主要可用于物质的定量分析可见吸收光谱除主要可用于物质的定量分析外，还可以用于物质的定性分析、纯度鉴定、结构分析。外，还可

12、以用于物质的定性分析、纯度鉴定、结构分析。一一. .定性分析定性分析1 1、未知化合物的定性鉴定、未知化合物的定性鉴定 每一种化合物都有自己的特征光谱。测出未知物每一种化合物都有自己的特征光谱。测出未知物的吸收光谱，原则上可以对该未知物作出定性鉴定，的吸收光谱，原则上可以对该未知物作出定性鉴定，但对复杂化合物的定性分析有一定的困难。在相同的但对复杂化合物的定性分析有一定的困难。在相同的实验条件（仪器条件、溶剂）下，将未知物的紫外光实验条件（仪器条件、溶剂）下，将未知物的紫外光谱与标准物质的紫外光谱进行比较，若两者谱图相同，谱与标准物质的紫外光谱进行比较，若两者谱图相同，可认为含有相同的生色团，

13、但不一定是相同的物可认为含有相同的生色团，但不一定是相同的物质。质。任务资讯任务资讯紫外可见吸收光谱的应用紫外可见吸收光谱的应用仪器分析技术仪器分析技术 用紫外吸收光谱确定试样的纯度是比较方便的。用紫外吸收光谱确定试样的纯度是比较方便的。 如苯如苯256nm处处 有有B带，而甲醇、乙醇无吸收带，可带，而甲醇、乙醇无吸收带，可鉴定其纯度。鉴定其纯度。 紫外紫外- -可见吸收光谱一般不用于化合物的结构可见吸收光谱一般不用于化合物的结构分析，但利用紫外吸收光谱鉴定化合物中的共轭结分析，但利用紫外吸收光谱鉴定化合物中的共轭结构和芳环结构还是有一定价值。构和芳环结构还是有一定价值。例如，某化合物在近紫外

14、区内无吸收，说明该物质例如，某化合物在近紫外区内无吸收，说明该物质无共轭结构和芳香结构。无共轭结构和芳香结构。任务资讯任务资讯紫外可见吸收光谱的应用紫外可见吸收光谱的应用仪器分析技术仪器分析技术二、定量分析 1.单组分的定量分析单组分的定量分析 （1）吸光系数法（绝对法）吸光系数法（绝对法） 【例【例1-4】P17 （2）标准对照法）标准对照法 As=kbCs Ax=kbCx Cx=AxCs/As 任务资讯任务资讯紫外可见吸收光谱的应用紫外可见吸收光谱的应用仪器分析技术仪器分析技术 (3)标准曲线法标准曲线法 配制一系列浓度不同的标准溶液，分别测定其吸配制一系列浓度不同的标准溶液，分别测定其吸

15、光度，用吸光度对浓度作图。再测定未知液的吸光度光度，用吸光度对浓度作图。再测定未知液的吸光度Ax，从工作曲线上查得其浓度。，从工作曲线上查得其浓度。cAAxcx？任务资讯任务资讯紫外可见吸收光谱的应用紫外可见吸收光谱的应用仪器分析技术仪器分析技术紫外紫外- -可见分光光度计主要部可见分光光度计主要部件有哪些？件有哪些？任务资讯任务资讯仪器分析技术仪器分析技术光源单色器吸收池检测器信号显示系统 组组 成成 结结 构构任务资讯任务资讯仪器分析技术仪器分析技术光源：提供符合要求的入射光。要求：在整个紫外光区或可见光谱区可以发射连续光谱， 具有足够的辐射强度、较好的稳定性、较长的使用寿命。紫外光源-氘

16、灯(185-375 nm)可见光源-钨灯(320-1000nm) 光光 源源任务资讯任务资讯仪器分析技术仪器分析技术单色器单色器棱镜：依据不同波长光通过棱镜时折射率不同棱镜：依据不同波长光通过棱镜时折射率不同入射狭缝入射狭缝准直透镜准直透镜棱镜棱镜聚焦透镜聚焦透镜出射狭缝出射狭缝白光白光红红紫紫1 12 2800 600 500400任务资讯任务资讯仪器分析技术仪器分析技术原理原理：利用光通过：利用光通过光栅时发生衍射和光栅时发生衍射和干涉现象而分光。干涉现象而分光。M1M2出出射射狭狭缝缝光屏光屏透透镜镜平面透平面透射光栅射光栅光栅衍射示意图光栅衍射示意图任务资讯任务资讯光栅：光栅：在镀铝的

17、玻璃表面刻有数量很大的等宽在镀铝的玻璃表面刻有数量很大的等宽度等间距条痕度等间距条痕(600、1200、2400条条/mm )。仪器分析技术仪器分析技术q 吸收池：又叫比色皿，用于盛放待测溶液和决定透光液层 厚度的器件。q 主要有石英吸收池和玻璃吸收池两种。q 在紫外区须采用石英吸收池，可见区一般用吸收玻璃池。 吸吸 收收 池池q 主要规格0.5cm、1.0cm、2.0cm、3.0cm和5.0cm注意事项：手执两侧的毛面，盛放液体高度四分之三。任务资讯任务资讯仪器分析技术仪器分析技术q 检测器：利用光电效应将透过吸收池的光信号变成可测的电信号。q 常用的检测器有光电池、光电管及光电倍增管。 光

18、电池 光电管 光电倍增管 任务资讯任务资讯仪器分析技术仪器分析技术q 以检流计或微安表指示仪表q 数字显示和自动记录型装置 信号显示系统信号显示系统任务资讯任务资讯仪器分析技术仪器分析技术作用：将复合光色散成单色光紫外-可见分光光度计组件光源单色器样品池检测器信号输出氢灯，氘灯，185 350 nm； 卤钨灯，250 2000 nm.基本要求：光源强，能量分布均匀，稳定棱镜 玻璃， 350 2500 nm, 石英，185 4500 nm光栅 平面透射光栅， 反射光栅比色皿： 玻璃，光学玻璃，石英作用：将光信号转换为电信号，并放大光电管，光电倍增管，光电二极管，光导摄像管（多道分析器）表头、记录

19、仪、屏幕、数字显示任务资讯任务资讯仪器分析技术仪器分析技术0.575I0参比样品bCTIIAtlglg0入射光 I0透射光 It请注意与定义比较未考虑吸收池和溶剂对光的作用任务资讯任务资讯仪器分析技术仪器分析技术 为消除溶剂或其他有色物质对入射光的吸收，为消除溶剂或其他有色物质对入射光的吸收，消除光在溶液中的散射和比色皿对光的反射等的因消除光在溶液中的散射和比色皿对光的反射等的因素的影响，必须采用参比溶液作对照。素的影响，必须采用参比溶液作对照。 测定时，首先将参比溶液置于光路，调节仪器测定时，首先将参比溶液置于光路，调节仪器的的“Zero”键，使键，使A=0或或T=100%，然后开始测定标，

20、然后开始测定标准溶液或被测液的准溶液或被测液的A。参比溶液参比溶液作用：调零（作用：调零（A=0或或T=100% ）任务资讯任务资讯仪器分析技术仪器分析技术q 按波长范围划分： 可见分光光度计（400-780nm） 紫外可见分光光度计(200-1000nm) 紫外可见分光光度计类型紫外可见分光光度计类型q 按光路划分： 单光束分光光度计 双光束分光光度计 双波长分光光度计任务资讯任务资讯仪器分析技术仪器分析技术单波长单光束分光光度计单波长单光束分光光度计0.575光源单色器吸收池检测器显示任务资讯任务资讯仪器分析技术仪器分析技术单光束分光光度计双波长分光光度计双光束分光光度计 光路光路任务资讯

21、任务资讯仪器分析技术仪器分析技术如何使用紫外如何使用紫外- -可见分光光度可见分光光度计？计？任务资讯任务资讯仪器分析技术仪器分析技术用白纸片遮住光路，改变波长从750nm到400nm，观察白纸片中颜色的变化。 波长准确度的准确检查(动画)谱钕滤光片吸收曲线苯蒸汽的吸收曲线 仪器的校验一仪器的校验一任务资讯任务资讯仪器分析技术仪器分析技术 波长 /nm 温度 /2352573133502518.213.751.322.9 %006000. 0722OCrKW以0.001mol.L-1HClO4为参比，以1cm的石英比色皿做吸收池，分别在235、257、313、350波长处测定相应溶液的透射比。

22、 仪器的校验二仪器的校验二透射比正确度的检验任务资讯任务资讯仪器分析技术仪器分析技术JJG178-96规定 ：石英吸收池：220nm、蒸馏水； 350nm、 K2Cr2O7 0.001mol.L-1HClO4溶液； 玻璃吸收池：600nm、蒸馏水；相对校正法：用一套比色皿装待测试样的溶剂，以其中一个为参比，测定其他吸收池的吸光度(或T)。 若吸光度为零，或相等，（或T10-2 mol/L 时，吸光质点间可能发生缔合等相时，吸光质点间可能发生缔合等相互作用，直接影响了对光的吸收。互作用，直接影响了对光的吸收。故：朗伯故：朗伯比耳定律只适用于稀溶液比耳定律只适用于稀溶液例：例： 铬酸盐或重铬酸盐溶

23、液中存在下列平衡：铬酸盐或重铬酸盐溶液中存在下列平衡： 2 CrO42- 2H = Cr2O72- H2O 溶液中溶液中CrO42-、 Cr2O72-的颜色不同，吸光性质也不相同。的颜色不同，吸光性质也不相同。故此时溶液故此时溶液pH 对测定有重要影响。对测定有重要影响。任务引领下的知识拓展与深化任务引领下的知识拓展与深化 仪器分析技术仪器分析技术哪些物质可用紫外哪些物质可用紫外- -可见分光可见分光光度法进行分析？光度法进行分析？任务引领下的知识拓展与深化任务引领下的知识拓展与深化 仪器分析技术仪器分析技术化合物的紫外化合物的紫外可见吸收光谱可见吸收光谱 一、有机化合物的紫外一、有机化合物的

24、紫外可见吸收光谱可见吸收光谱 1 1 、有机化合物的电子跃迁、有机化合物的电子跃迁 有机化合物的紫外吸收光谱，取决于分子有机化合物的紫外吸收光谱，取决于分子中外层电子的性质。有机化合物分子中通常有三中外层电子的性质。有机化合物分子中通常有三类电子，类电子，电子、电子、电子、电子、n电子电子任务引领下的知识拓展与深化任务引领下的知识拓展与深化 仪器分析技术仪器分析技术 即形成单键的即形成单键的电子、形成不饱和键的电子、形成不饱和键的电子以及未参与成键的电子以及未参与成键的n电子（孤对电子）。电子（孤对电子）。处于基态的分子在吸收一定波长的光后，分处于基态的分子在吸收一定波长的光后，分子中的成键电

25、子和非键电子可被激发跃迁至子中的成键电子和非键电子可被激发跃迁至* 和和* 反键轨道反键轨道 有机化合物的紫外有机化合物的紫外可见吸收光谱，是其可见吸收光谱，是其分子中外层价电子跃迁的结果分子中外层价电子跃迁的结果：任务引领下的知识拓展与深化任务引领下的知识拓展与深化 仪器分析技术仪器分析技术分子轨道理论分子轨道理论：一一个成键轨道必定有个成键轨道必定有一个相应的反键轨一个相应的反键轨道。通常外层电子道。通常外层电子均处于分子轨道的均处于分子轨道的基态，即成键轨道基态，即成键轨道或非键轨道上。或非键轨道上。任务引领下的知识拓展与深化任务引领下的知识拓展与深化 仪器分析技术仪器分析技术 其跃迁类

26、型有其跃迁类型有*、n*、*和和n *四四种，其相对能量种，其相对能量 大小次序为：大小次序为： * n* * n * 有机物最有用的吸收光谱是基于有机物最有用的吸收光谱是基于 n *和和*跃迁而产生的。跃迁而产生的。任务引领下的知识拓展与深化任务引领下的知识拓展与深化 仪器分析技术仪器分析技术 跃迁跃迁 所需能量最大，所需能量最大，电子只有吸收远紫外光的能量电子只有吸收远紫外光的能量才能发生跃迁。饱和烷烃的分子吸收光谱出现在远才能发生跃迁。饱和烷烃的分子吸收光谱出现在远紫外区紫外区(吸收波长吸收波长200nm。这类跃迁在跃迁选。这类跃迁在跃迁选律上属于禁阻跃迁，摩尔吸光系数一般为律上属于禁阻

27、跃迁，摩尔吸光系数一般为10100Lmol1 cm1，吸收谱带强度较弱。分子中孤对，吸收谱带强度较弱。分子中孤对电子和电子和键同时存在时发生键同时存在时发生n 跃迁。丙酮跃迁。丙酮n跃迁的跃迁的max为为275nm max为为22 Lmol1 cm 1（溶（溶剂环己烷剂环己烷)。任务引领下的知识拓展与深化任务引领下的知识拓展与深化 仪器分析技术仪器分析技术（1）生色团（）生色团（chromophore)：把含把含键的结构单元称为生色团。键的结构单元称为生色团。 在紫外和可见光区产生吸收带的基团称为生色团。在紫外和可见光区产生吸收带的基团称为生色团。因为只有由因为只有由和和n跃迁才能产生紫外可见

28、吸跃迁才能产生紫外可见吸收，而这两种跃迁均要求有机物分子中含有不饱和基收，而这两种跃迁均要求有机物分子中含有不饱和基团，所以这类含有团，所以这类含有键的不饱和基团称为生色团。简单键的不饱和基团称为生色团。简单的生色团由双键或叁键体系组成，如乙烯基、羰基、的生色团由双键或叁键体系组成，如乙烯基、羰基、亚硝基、偶氮基亚硝基、偶氮基-NN-、乙炔基、腈基、乙炔基、腈基-CN等。等。2、常用术语常用术语任务引领下的知识拓展与深化任务引领下的知识拓展与深化 仪器分析技术仪器分析技术 （2）助色团（）助色团（auxochrome)： 有一些含有有一些含有n电子的基团电子的基团(如如-OH、-OR、-NH、

29、-NHR、-X等等)，它们本身没有生色功能，它们本身没有生色功能(不能吸收不能吸收200nm的光的光)，但当它们与生色团相连时，就会发，但当它们与生色团相连时，就会发生生n-共轭作用，增强生色团的生色能力共轭作用，增强生色团的生色能力(吸收波长吸收波长向长波方向移动，且吸收强度增加向长波方向移动，且吸收强度增加)，这样的基团称，这样的基团称为助色团。为助色团。如苯环的一个氢原子被一些基团取代后，苯环在如苯环的一个氢原子被一些基团取代后，苯环在254nm处的吸收带的最大吸收位置和强度就会改变。处的吸收带的最大吸收位置和强度就会改变。任务引领下的知识拓展与深化任务引领下的知识拓展与深化 仪器分析技

30、术仪器分析技术任务引领下的知识拓展与深化任务引领下的知识拓展与深化 仪器分析技术仪器分析技术（2）、）、红移和蓝移红移和蓝移 由于化合物结构变化（共轭、引入助色团取代由于化合物结构变化（共轭、引入助色团取代基）或采用不同溶剂后吸收峰位置向长波方向的移动，基）或采用不同溶剂后吸收峰位置向长波方向的移动，叫红移（长移）叫红移（长移） 吸收峰位置向短波方向移动，叫蓝移（紫移，短吸收峰位置向短波方向移动，叫蓝移（紫移，短移）移）任务引领下的知识拓展与深化任务引领下的知识拓展与深化 仪器分析技术仪器分析技术3.影响紫外-可见吸收光谱的因素 物质的吸收光谱与测定条件有密切的关系。测物质的吸收光谱与测定条件

31、有密切的关系。测定条件（共轭效应、溶剂极性、定条件（共轭效应、溶剂极性、pH等）不同，吸收等）不同，吸收光光谱的形状、吸收峰的位置、吸收强度等都可能发谱的形状、吸收峰的位置、吸收强度等都可能发生变化。生变化。（1）共轭效应 当一个分子中含有两个或两个以上的生色团时，当一个分子中含有两个或两个以上的生色团时，按相互间的位置可以分为共轭和非共轭两种情况：按相互间的位置可以分为共轭和非共轭两种情况： 非共轭时，各个生色团各自独立吸收，吸收带由各非共轭时，各个生色团各自独立吸收，吸收带由各生色团的吸收带叠加而成；生色团的吸收带叠加而成；任务引领下的知识拓展与深化任务引领下的知识拓展与深化 仪器分析技术

32、仪器分析技术 共轭后，共轭后， 电子运动范围大，电子运动范围大，*轨道能量降低，轨道能量降低， *跃迁能级差减小，吸收光谱红移，跃迁能级差减小，吸收光谱红移， （摩尔吸光（摩尔吸光系数）值增大。共轭不饱和键数目越多，红移越显著。系数）值增大。共轭不饱和键数目越多，红移越显著。下表列出了一些有关共轭结构的化合物。下表列出了一些有关共轭结构的化合物。C H3C HC H2C O O HH(CHCH)3HH2CCHCHCH2CH2C H C O O HCH2CH2max/nmmax任务引领下的知识拓展与深化任务引领下的知识拓展与深化 仪器分析技术仪器分析技术（2）溶剂效应 溶剂不同，同一种物质得到的

33、光谱可能不一样，这溶剂不同，同一种物质得到的光谱可能不一样，这种现象称为溶剂效应。种现象称为溶剂效应。 随着极性增加，随着极性增加， *跃迁的吸收波长变大，跃迁的吸收波长变大， n*跃迁的吸收波长变小。跃迁的吸收波长变小。 见见P10表表1-7任务引领下的知识拓展与深化任务引领下的知识拓展与深化 仪器分析技术仪器分析技术任务引领下的知识拓展与深化任务引领下的知识拓展与深化 仪器分析技术仪器分析技术(3)溶液的PH任务引领下的知识拓展与深化任务引领下的知识拓展与深化 仪器分析技术仪器分析技术4、常见有机化合物的紫外-可见吸收光谱 （1）饱和烃及其取代衍生物）饱和烃及其取代衍生物 烷烃烷烃 ：C-

34、C，C-H 只产生只产生* 跃迁，跃迁，max150 nm，在近紫外区无吸收。因而饱和烷烃可用作紫外，在近紫外区无吸收。因而饱和烷烃可用作紫外吸收测定的溶剂。吸收测定的溶剂。 如如CH4 max=125 nm；CH3CH3 max=135 nm饱和烃上H被杂原子取代*红移，并产生红移，并产生n* 跃迁。跃迁。 n*仍在远紫外区；仍在远紫外区；某些某些n* 可以在近紫外区产生吸收。可以在近紫外区产生吸收。 CH4 : * 125 nm ， CH3I: n* 259 nm任务引领下的知识拓展与深化任务引领下的知识拓展与深化 仪器分析技术仪器分析技术部分含杂原子的饱和化合物n* 吸收 化合物化合物

35、max max 溶剂溶剂 甲醇甲醇 177 200 己烷己烷 1-己硫醇己硫醇 224 126 环己烷环己烷 三甲基胺三甲基胺 199 395 己烷己烷 氯代甲烷氯代甲烷 173 200 己烷己烷 溴代甲烷溴代甲烷 208 300 己烷己烷任务引领下的知识拓展与深化任务引领下的知识拓展与深化 仪器分析技术仪器分析技术 （2）不饱和烃及共轭烯烃）不饱和烃及共轭烯烃 、：* 跃迁、跃迁、* 跃迁跃迁 单个双键，共轭双键：单个双键，共轭双键： * 跃迁，吸收峰在远紫外区，跃迁，吸收峰在远紫外区， 乙烯乙烯 175nm，1,5-己二烯己二烯 185 nm 烯碳上取代基数目增加，烯碳上取代基数目增加，

36、max红移。红移。任务引领下的知识拓展与深化任务引领下的知识拓展与深化 仪器分析技术仪器分析技术 共轭双键：共轭双键： * 跃迁红移，增色，跃迁红移，增色， 共轭双键中共轭双键中* 跃迁所产生的吸收带称为跃迁所产生的吸收带称为K带，带，其特点是强度大（其特点是强度大（104），），max 217nm ，K带带的的max、max与共轭体系的数目、位置、取代基与共轭体系的数目、位置、取代基的种类有关。的种类有关。双键与带双键与带n电子的杂原子相连：电子的杂原子相连： 由于由于n 共轭，共轭，* 跃迁能量减小，波长红移。跃迁能量减小，波长红移。任务引领下的知识拓展与深化任务引领下的知识拓展与深化 仪器分析技术仪器分析技术 （3）芳香族化合物）芳香族化合物 苯：具有环状共轭体系，苯：具有环状共轭体系，由由*产生三个吸收带：产生三个吸收带： E1 184 nm 4.7104 E2 203 nm 7.9103 B 255 - 230 nm B带是由于带是由于*跃迁和苯跃迁和苯环的振动重叠引起，也称为环的振动重叠引起，也称为精细结构吸收带。精细结构吸收带。B带是芳香带是芳香族化合物的重要特征吸收带。族化合物