甾体及其苷类(161题)

1、第八章爸体及其昔类（161题）一.写出下列词汇的英文或中文C13-NMR , Rp-2, Rp-8, Rp-18, C13-NMR , FD-MS , FAB-MSsteroidal saponins ,spirostanol saponins ,isospirostanol saponins,cardiac glycosides, cardiac glycone, digoxin, deslanoside , digitoxin,G-strophanthin The Chemistry of Triditional Chinese Medicine强心昔，雷体皂昔。、名词解释1.强心昔3.

2、Keller-Kiliani 反应2.管体皂昔、单选题区别三葩皂昔与雷体皂昔的反应（A 3, 5-二硝基苯甲酸a -泰酚-浓硫酸反应B.D.20%氯化铁-冰醋酸三氯醋酸反应2.分步结晶放分离管体皂昔元利用（)B.D.皂昔元的极性差异 皂昔元的酸碱性差异3.A皂昔元的分子量差异.皂昔元的结构类型差异A四环三菇皂昔元.吠螺答烷醇类皂昔元B.D.按结构应属于（ 异螺雷烷醇类皂昔元 螺管烷醇类皂昔元4.吉拉尔踪法可用分离（A极性不同的皂昔元 .酸性皂昔D.5.6.B.含有厥基的皂昔元 含有厥基的皂昔A.螺管烷醇类 吠螺管烷醇类异螺雷烷醇类四环三帮C .在甲-B.D.I型强心甘的水解中，为了得到完整的昔

3、元，应采用（）15A. 3%!酸水解C.Ca（OH）2催化水解D.酶催化水解7 .水解强心昔时，为了定量的得到糖，水解试剂是（C. NH40HA. 0.020.05mol/L HCI B. 3%-5% HCID. NaHCO3水溶液E. Ca （OH） 2溶液8 .用于区别甲型和乙型强心昔的反应是（）A .醋酎-浓硫酸反应D.三氯醋酸反应B.香草醛-浓硫酸反应E.亚硝酰铁氧化钠反应C.三氯化铁-冰醋酸反应9只对游离2- 去氧糖呈阳性反应的是（C.三氯化铁-冰醋酸反应A 醋酐 - 浓硫酸反应B. 香草醛 - 浓硫酸反应D 三氯醋酸反应E 亚硝酰铁氰化钠反应10.- 型强心苷分子结合形式为（）A

4、.昔元-0-（2 , 6-二去氧糖）x-O-（ 一羟基糖）yB .昔元-0-（.羟基糖）x-0-（2 , 6-二去氧糖）yC.昔元-0-（ a -羟基糖）xD.昔元-0-（6-去氧糖）x-0-（.羟基糖）yE.昔元-0-（ a -羟基糖）x-0-（6-去氧糖）y11 使强心苷中糖上的乙酰基脱掉应采取（使强心昔中糖上的乙酰基脱掉应采取（A 0.05mol/L HClD.盐酸一丙酮B. 5%HCl)水解C.5%Ca(OH)E. 药材加硫酸铵水润湿，再水提12区别原菝葜皂苷与菝葜皂苷的方法是（区别原菠葵皂甘与菠葵皂昔的方法是（A 1%香草醛- 浓硫酸B. 盐酸 - 对二甲氨基苯甲醛C .醋酊-浓硫酸

5、 D. a-秦酚-浓硫酸13可用于分离螺甾烷甾体皂苷和呋甾烷皂苷的方法是（A 乙醇沉淀法D 醋酸铅沉淀法14有关薯蓣皂苷叙述错误的是（A 单糖链苷，三糖链苷C.可溶于甲醇、乙醇B. 分段沉淀法E.明胶沉淀法）C.胆管醇沉淀法E 与三氯醋酸试剂显红色，此反应不能用于纸色谱显色15. “-去氧糖常见于（A 黄酮苷D 强心苷16. 下列化合物属于（A.螺管烷醇型皂昔元C.味管烷醇型皂昔元B. 蒽醌苷E.皂昔17. 下列提取方法中，溶剂用量最省的是B 异螺甾烷醇型皂苷元D 变形螺甾烷醇型皂苷元（ ）A. 连续提取法B. 回流提取法B 中性皂苷D 其苷元是合成甾体激素的重要原料C. 渗漉法C.香豆素苜D

6、.煎煮法18. 下列化合物属于（）A.五环三菇皂昔B.味管烷醇型皂昔C.变形螺管烷醇型皂昔D.四环三菇皂昔19强心苷苷元与糖连接的方式有三种类型，其共同点是（）A.葡萄糖在末端B.鼠李糖在末端C.去氧糖在末端D.氨基糖在末端20. K-毒毛旋花子昔的组成为毒毛旋花子昔元-D-加拿大麻糖-3 - D-葡萄糖-3-D葡萄糖，该苷经水解后，得到保持原结构的苷元及一个三糖，该水解条件为（）A . 3 -葡萄糖昔酶解B . 3%HClC. 0.02mol/L HCl 含水醇中回流D. HAc :水：浓盐酸 （35 ： 55 ： 10）21在强心苷的稀醇提取液中，加入碱式醋酸铅产生沉淀的成分应是（）A.强

7、心昔B.单糖、低聚糖C.单宁、皂昔等D.叶绿素、油脂等22在研究强心苷构效关系时，人们发现强心苷必备的活性基团为（）A.环戊烷骈多氢菲B.C3-0HC C14-OHD C17-OH23强心苷的治疗剂量与中毒剂量相距（）A.较大B.很大C.极小D.无差异24化合物具有亲脂性，能溶于乙醚中，李伯曼反应和Kedde 反应均显阳性，但Molish 反应和keller-killani反应为阴性，其紫外光谱在 220nm （log e约4.34）处呈现最大吸收，该化 合物为（）A.甲型强心昔B.乙型强心昔元C.管体皂昔元D.甲型强心昔元25某中草药水提液，在试管中强烈振摇后，产生大量持久性泡沫，该提取液中

8、可能含有（）A.皂昔B.蛋白质C.单宁D.多糖26 某天然药物的乙醇提取物以水溶解后，用正丁醇萃取，正丁醇萃取液经处理得一固体成分，该成分能产生泡沫反应，并有溶血作用，此成分对（）呈阴性。A Liebermann 反应B Salkowski 反应C Baljet 反应D Keller-Kiliani 反应27活性皂苷化合物一般不做成针剂，这是因为（）A.不能溶于水B.产生泡沫C.有溶血作用D.久置产生沉淀28用Liebermann-Burchard 反应可以区别甾体皂苷和三萜皂苷，因为（）A.管体皂昔最后呈绿色B.三菇皂昔最后呈绿色C.管体皂昔颜色较浅D.三菇皂昔颜色较浅29没有溶血作用的皂苷

9、是（）A.管体皂昔B.单糖链皂昔C.三菇皂甘D.人参总皂昔30皂苷沉淀甾醇类，对甾醇的结构要求是（）A .具有 3 a -OHB.具有 3 3 -OHC.具有3 3-O-糖D.具有3 3 -OAc31具有螺缩酮基本骨架的皂苷，其中25S 和 25R 相比（）A. 25S型比25R型稳定B. 25R型比25S型稳定C. 25S型与25R型都稳定D. 25S型与25R型都不稳定32区别原薯蓣皂苷与薯蓣皂苷的方法是（）A 1%香草醛- 浓硫酸B 三氯化铁- 冰醋酸C .醋酊-浓硫酸 D . ”-秦酚-浓硫酸E 盐酸 - 对二甲氨基苯甲醛33.区别管体皂昔元 C25位构型，可根据IR光谱中的（）为依据

10、 A .B带C带B.A带B带C . D带A带D .C带D带E.A带C带34甾体皂苷不具有的性质是（）A 可溶于水、正丁醇B与醋酸铅产生沉淀C 与碱性醋酸铅沉淀D表面活性与溶血作用E 皂苷的苷键可以被酶、酸或碱水解35 .区别管体皂昔元 C25位构型，可根据IR光谱中的（）为依据A . B带C带 B . A带B带C . D带A带D . C带D带E . A带C带36 2- 去氧糖常见于（）苷A 黄酮苷B.蒽醌苷C三萜皂苷D 强心苷E甾体皂苷37甲型和乙型强心苷结构的主要区别点是（）A A/B 环稠和方式不同B C/D 环稠和方式不同C 糖链连接位置不同D C17 内酯环连接位置不同E C17 不饱

11、和内酯环不同38西地兰用温和酸水解方法水解得到的糖是（）A . 3个D-洋地黄毒糖+D-葡萄糖B . 2个D-洋地黄毒糖+D-洋地黄双糖C . 2个D-洋地黄毒糖+D-葡萄糖D . 2个D-洋地黄毒糖+2D-葡萄糖E 洋地黄双糖+乙酰洋地黄双糖39强心苷甾体母核的反应不包括（）A .三氯醋酸（Rosenheim）反应B Salkowski 反应C .3, 5-二硝基苯甲酸（Kedde）反应D 三氯化锑（或五氯化锑）反应E 醋酐浓硫酸（Liebermann-Burchard ）反应三多选题1 提取洋地黄叶中次生苷狄戈辛，不宜采用的方法（） （） （） （） （）A.加等量水40 c发酵20小时

12、B. 沸水提 C. 药材加CaCO标以水浸渍D 80%乙醇回流2 次 E. 药材加硫酸铵水润湿，再水提2碱性下使狄戈辛呈红色（） （） （） （） （）A.苦味酸B.3, 5-二硝基苯甲酸C. 醋酸镁D.对二甲氨基苯甲醛 E.亚硝酰铁氧化钾3提取植物中原生苷方法（） （） （） （） （）A.沸水提取B.80% 乙醇回流 C.80% 乙醇40c温浸D 40水温浸E. 药材加硫酸铵水润湿，再水提4鉴别三萜皂苷和甾体皂苷的方法有（） （） （） （） （）A .氯仿-浓硫酸B . 25%E氯醋酸反应C.五氯化睇反应D . a -蔡酚一浓硫酸反应E. Liebermann-Burchard反应5温和

13、酸水解可以切断的苷键有（） （） （） （） （）A 苷元与2-去氧糖之间B 2-去氧糖之间C 2-羟基糖之间D 苷元与6-去氧糖之间E 2-去氧糖与2-羟基糖之间6即可以检测皂苷又可以检测强心苷的试剂有（） （） （） （） （）A .香草醛-浓硫酸B . 25%E氯醋酸反应C.五氯化睇反应D . a -蔡酚一浓硫酸反应E. Liebermann-Burchard反应7鉴别甲型强心苷与乙型强心苷的试剂有（） （） （） （） （）A.碱性苦味酸B. 3, 5-二硝基苯甲酸C.醋酸镁D.盐酸-对二甲氨基苯甲醛E.亚硝酰铁氧化钾8.作用a -去氧糖的反应有（）（）（）（）（）A. Keller-

14、Kiliani反应B.沾吨氢醇反应C.亚硝酰铁氧化钾D.盐酸-对二甲氨基苯甲醛E.碱性苦味酸9能与甾体皂苷形成稳定的分子复合物的甾醇必须具有（） （） （） （） （）A.C3 OHB.C3 3-OHC. C3O糖D A/B 反式EA/B 顺式10 从植物的叶子中提取强心苷时，为除去叶绿素，可选用 （） （） （） （） （）A .石油醒提取法B.静置析胶法C.稀碱液皂化法D 活性炭吸附法E 氧化铝吸附法11 作用于强心苷甾体母核的反应有（） （） （） （） （）A .醋酊一浓硫酸反应B. a-蔡酚一浓硫酸反应C.三氯醋酸一氯胺 T反应D.磷酸反应E.三氯化睇反应12可以用pH 梯度萃取的天

15、然成分有（） （） （） （） （）A.生物碱类B.黄酮昔元类C.羟基葱醍昔元类D 强心苷元E 萜苷类13 Libermann-burchard 反应呈阳性的物质是：（） （） （） （） （）A.三菇 B.强心甘 C.生物碱 D.管体皂昔 E.黄酮昔14提取次生苷不能选用的方法有（） （） （） （） （） ：A. 80%乙醇回流B. 40c水浸渍C.沸水提取D,药材拌石灰后水提取E.药材加中性盐硫酸镂后水提取15提取原生苷的方法有（） （） （） （） （） ：A. 80%乙醇回流B. 40c水浸渍C.沸水提取D,药材拌石灰后水提取E.药材加中性盐硫酸镂后水提取16提取皂苷类可用的方法是（

16、） （） （） （） （） ：A .醇提取-正丁醇法B .水提取-大孔吸附树脂法C.稀醇提取-大孔吸附树脂法 D.酸提取碱沉淀法E.碱提取-酸沉淀法17 碱性下使狄高辛呈红色的试剂是（） （） （） （） （） ： ：A. 3, 5-二硝基苯甲酸B.苦味酸C.三氯化铁-冰醋酸.D.间硝基苯E.香草醛18地奥心血康中含有的成分是（） （） （） （） （）A.薯藤皂昔B.原薯藤皂昔C.人参皂昔 Rb1D.知母皂昔BVE.甘草皂昔19有关螺甾醇型甾体皂苷元叙述正确的是（） （） （） （） （）A 27 个碳原子B C22 为螺原子C.四个环组成D. E、F环为螺缩酮形式连接E.代表化合物是薯藤皂

17、昔元20.属于2-去氧糖的是（）（）（）（）（）A. “-D-葡萄糖B. “-L-鼠李糖C. a -L-黄花夹竹桃糖D. 3-D-洋地黄毒糖E. 3 -D-洋地黄糖四、填空题：1 .强心昔是指天然界存在的一类对人的 具有显著生理活性昔类。从结够上看强心音是由 和 缩合而成。根据昔元 侧链上连接 的差异，强心昔分为 和 。2 .强心昔中的成分，多数是几种糖结合而再与昔元连接成昔，根据 和 连接方式，将强心音分为I, n,出型，其中I表示为 ,其中n表示 为,其中出表示为；3 .水解是了解强心音组成的常用方法，主要有 法和、法。前者又分为、。4 .组成强心甘的糖有、,临床上常用的强心昔药物 有、等

18、。5 .管体皂音是由一类 类化合物衍生的寡糖甘。该类化合物除了自身的药用价值外，水解后的昔元如薯藤皂昔元还可以作为合成 的原料。6 .去乙酰毛花洋地黄昔丙是从 叶子中提取的，它的商品名是 。经 过 解可以进一步获得临床上应用的狄高辛。7 .用大孔吸附树脂柱分离纯化水提取液中的皂昔时，首先用 洗脱，被先洗下来的是等，再依次用不同浓度的 洗脱，大多皂昔被洗脱下来。8 .管体皂昔除了本身的药用价值外，其昔元可以作为、如。9 .有些皂昔的水溶液有溶血作用，是因为 。10 .甲型和乙型强心昔元基本结构的区别点在于 不同，甲型为, 乙型为。11 .根据C2位上有无羟基，可将强心甘的糖分为 和,鼠李糖和 D

19、-洋 地黄糖属于, D-毛地黄毒糖属于。12 .强心昔对心脏具有显著的生理活性，主要作用有 、。13 .五元内酯环能产生活性次甲基，是由于在碱性条件下发生 造成的。14 .强心昔的色谱行为一般根据 原理考虑。在纸色谱鉴定中，一般应用 作固定相，可获得较好的分离效果。15 .在粗皂甘乙醇溶液中，加过量饱和中性醋酸铅溶液，可使 沉淀，滤液中 加入饱和碱式醋酸铅， 又能沉淀析出。16 . 皂甘的乙醇液可别胆管醇沉淀，生成的分子复合物用乙醛回流时， 可溶于乙醛，而 不溶，从而可达到分离目的。17 .吉拉德试剂在一定条件下与含 的管体皂昔元生成腺， 借以与 皂音 元分离。18 .皂昔的溶血指数是在一定条

20、件下能使血液中红细胞溶解的 。五、判断题1 .昔键的酸水解取决于昔键原子对质子的吸引能力，因此，葡萄糖昔较加拿大麻糖昔易水解。2 .强心昔中母核的主体结构与强心作用有密切关系，C/D环稠合方式为顺式， C17位五元不饱和内酯环为a构型时才有较强的强心作用。3 .提取强心昔昔元时，可利用发酵技术，将其所有糖酶解后，直接用亲脂性溶剂提取。4 .大多数强心甘管体母核与番醇母核的稠合方式相同，即 A/B反式，B/C反式，C/D顺式。5 .强心昔和糖链部分若有去氧糖时，它们的连接方式一般为：昔元-（葡萄糖）x-（去氧糖）Y6 .凡溶血试验呈阳性的植物粗提液必含有皂甘类化合物。7 .所有的皂甘类化合物都具

21、有溶血作用。8 .管体皂昔可被中性醋酸铅沉淀。9 .正丁醇或戊醇对皂甘溶解度较好，是提取皂昔时常采用的溶剂。10 .李伯曼反应是管体皂昔类化合物的专属反应。11 .皂昔的熔点都较高，常在熔融前就分解，一般测得的大多是分解点。12 .管体皂昔及昔元的旋光度几乎都是左旋。13 .凡昔元由环戊烷骈多氢菲基本母核组成的昔类化合物均属于皂昔。六、鉴别题（先写出下列化合物的结构，再用化学方法鉴别之）1 .三葩皂昔与雷体皂昔2 .螺管烷醇型皂昔，吠管烷醇类皂昔3 .甲型强心昔与乙型强心昔4 .原装契皂昔与披契皂昔5 .狄戈辛与美丽毒毛旋花子昔6 .8.9.10.% C CH3OH OHO-Glca11.（光

22、谱法）a12.（光谱法）13.14.b七、比较题1.硅胶薄层层析，Rf值大小顺序:以氯仿一甲醇（>85:5)>展开，替告皂昔元、海可皂昔元、洛可皂昔元的八、完成下列反应1.写出下列条件下的水解产物:2.O毛花洋地黄昔C指出毛花洋地黄昔 C吉构类型紫花洋地黄昔A指出A、B、C D> E各化学键最佳水解方法，并简述理由该化合物乙醇提取液中含叶绿素，写出一种除去方法3 .写出紫花洋地黄昔 A在下列条件下的水解产物:(1) 0.05N盐酸回流30分钟(2) 5%的盐酸回流3小时(3)紫花音酶(37 C,水浸12小时)4 .九、问答题1 .天然管体化合物的共同结构特征是什么？2 .天然

23、管体化合物常见的结构类型有哪些？它们各自的结构特征是什么?3 .天然管体化合物常见的颜色反应有哪些？4 .强心昔的定义是什么？有哪些显著的生理活性？5 .强心昔按昔元结构特征分为几类？各自有何特征？6 .强心甘的糖基有何特别之处？请举出几种在其它昔中所没有的单糖。7 .强心昔元与糖的连接有何特点？按糖的连接方式，可将强心昔分为几种类型?8 . Kedde反应、 Baljet反应、Legal反应、Keller- kiliani反应的试剂组成与用途？9 .如何用UV、IR方法区别甲、乙型强心昔？11 .管体皂昔的基本结构是什么？可分为几种类型，各自结构有何特征？12 .管体皂甘的糖基部分与三菇皂甘

24、的糖基部分有何不同？13 .如何用颜色反应区别管体皂昔与三菇皂甘？区别螺番醇型皂昔与吠管醇型皂昔？14 .如何用IR区分管体皂昔中的 C25的构型？15 .以胆管醇沉淀管体皂昔时，对胆管醇的结构有何要求？该沉淀反应有何用途？16 .写出分离原装契皂昔与披契皂昔的流程17 .写出分离薯藤皂昔元与剑麻皂昔元的流程18 .写出分离螺管烷醇型皂昔与吠管烷醇型皂昔的流程19 .毒毛旋花子昔 K属于I型强心音，但在检测 a -去氧糖昔时，用三氯化铁-冰醋酸试剂呈 阴性；而与沾吨氢醇试剂显阳性。试分别解释原因。20 .为使I型强心背水解得到完整的昔元，应采用什么水解条件，举例说明并写出反应产物。21 .为了

25、使强心背水解得到定量的糖，应采用什么水解条件，举例说明并写出反应产物。22 .如何由毛花洋地黄昔丙制备临床上应用的强心昔类药物西地兰和狄戈辛？写出反应式。23 .影响强心昔溶解性的因素有哪些？24 .提取强心昔原生昔时应注意哪几方面因素？25 .中国药典规定某叶类药材鉴定方法如下：取本品细粉约0.5g,加稀乙醇30ml,煮沸2分钟，放冷，加碱式醋酸铅5滴，滤过，滤液加氯仿10ml,振摇，分出氯仿层，蒸干。残渣加三氯化铁冰醋酸溶液20ml,溶解后，移小试管中，沿管壁加浓硫酸2ml,接界处显红棕色，数分钟后，冰醋酸层变为蓝绿色。请回答以下问题：(1)该方法主要鉴别植物中哪些成分？为什么？(2)为什

26、么选用稀乙醇提取，氯仿萃取？可否改用乙醛直接提取？(3)加碱式醋酸铅的目的是什么？十、提取分离题1 .完成下列提取分离问题：闭鞘姜根鲜材J甲醇回流甲醇液I减压回收甲醇浓缩物D-101大孔树脂，以水、甲醇洗脱甲醇80%甲醇I减压回收甲醇粗提物硅月& C.C 以 CHC13, CHCl 3-MeOH , CHCl 3- MeOH-H 2O 梯度洗脱（7:3）酰脱部分；浓缩甲醇重结晶cHc13 （8:2）洗脱部分 i浓缩 甲醇重结晶（8也:0.1）洗脱部分浓缩硅月壬C.C（7:3）洗脱A =胡萝卜昔B =纤细皂昔D =薯孩次皂昔（充3:0.3）洗脱部分浓缩MPLC.CC（65:35:5）洗脱

27、未鉴3 -谷谷醇-3 -葡萄毗喃昔）r=一 glc-2- rhaaR=R=E =原纤细皂昔2glc- rhaR=从闭鞘姜根鲜材分离系列皂根据流程回答问题：（1） 该流程中提取方法是：（2） 纯化方法是：（3） 分离各皂昔的方法是：比较各成分的极性大小顺序，并将其填入相应的位置。2 .请写出穿龙薯藤中提取薯藤皂昔元的工艺流程并简要说明。3 .某中药稀醇提取液，经石油醛除杂后进行下列项目检查，根据结果，判断可能含有哪些 成分？不含哪些成分FeCl3反应（-）Molish反应（+）三氯化睇反应（-）Kedde反应（+ ）10%NaOH水液不显红色，溶血试验（-）异羟的酸铁反应（+）醋酎-浓硫酸试验（

28、+）三氯化铁-铁氧化钾反应（-）费林（Fehling）试验（+）十一、解析题1 .化合物（I）熔点 251255C, aD-66° 1H-NMR可见四个端基 H的双重峰（J均大于 6）。I 用 AgNO3/CH3I 反复甲基化的 n , n 用 7%HCl 回流得昔元（5 a H,20 3 F,22Af,25 a F-螺管烷2-a -甲氧基3 3醇）和甲基糖的混合物 A、B、C（2,3,4,6-O-四甲基-D-葡萄毗喃糖）、 D （4,6-O-二甲基-D-葡萄毗喃糖）；将1用1Mol HCl/50%乙醇回流，水不溶部分经色谱法分 离除昔元外，尚有出、IV、V,再分别用2 Mol HCl回流，出水解得昔元和 D-半乳糖；IV水解得昔元及等量的D-半乳糖和D-葡萄糖；V水解得昔元及 2: 1的D-葡萄糖和D-半乳糖；V AgNO3/CH3l反复甲基化后再 水解，甲基化糖部分经色谱法分得几乎等量的B、C和3,4,6-O-三甲基-D-葡萄毗喃糖。试推测并写出：苷元的结构：甲基糖 C、 D 的结构： 糖部分的连接方式：苷键构型：I的结构式：2 .化合物（I）与盐酸-对二甲氨基苯甲醛呈红色，经苦杏仁酶水解得到（n）, （