污水检验操作规程

1、pH值的测定pH为水中氢离子活度的负对数pHloglO aHpH值可间接的表示水的酸碱强度，是水化学中常用和最重要的检验项目之一。玻璃电极法：仪器：酸度计(带复合电极)、250ml塑料烧杯试剂：pH成套袋装缓冲剂(邻苯二甲酸氢钾、混合磷酸盐、硼砂)温度CPH值0.05M邻苯二甲酸氢钾0.025M混合磷酸盐0.01M硼砂04.016.989.4651.006.959.39104.006.929.28154.006.909.23204.006.889.18254.006.869.14304.016.859.10354.026.849.07404.036.839.04454.046.839.02实验

2、步骤:(1) 缓冲溶液的配制：剪开塑料袋，将粉末倒入250ml容量瓶中，以少量无二氧化碳水冲洗塑料袋壁，稀释到刻度摇匀备用。(2) 仪器(pHS-2C酸度计)的校准：a、 仪器插上电极，将选择开关置于pH档，斜率调节在100%处；b、 选择两种缓冲溶液(被测溶液pH在两者之间)；c、把电极放入第一种缓冲液中，调节温度调节器，使所指示的温度与溶液均匀。d、 待读数稳定后，调节定位调节器至上表所示该温度下的pH值；e、 然后放入第二种缓冲液中，混匀，调节斜率调节器至上表所示该温度下的PH值。(3) 样品测定：如果样品温度与校准的温度相同，则直接将校准后的电极放入样品中，摇匀，待读数稳定，既为样品的

3、pH值；如果温度不同，则用温度计量出样品温度，调节温度调节器，指示该温度，“定位”保持不变，将电极插入，摇匀，稳定后读数。注意事项：(1) 电极短时间不用时，浸泡在蒸馏水中；如长时间不用，则在电极帽加少许电极液， 盖上电极帽。(2) 及时补充电极液，复合电极的外参比补充液为3M氯化钾溶液(3) 电极的玻璃球泡不与硬物接触，以免损坏。(4) 每次测完水样，都要用蒸馏水冲洗电极头部，并用滤纸吸干。化学需氧量的测定化学需氧量是指在一定条件下，用强氧化剂处理水样时所消耗氧化剂的量，用氧的毫克/升表示。化学需氧量反映了水中受还原性物质污染的程度。这些还原性物质包括有机物、亚硝酸盐、亚铁盐、硫化物等。是水

4、中有机物相对含量的指标之一。重铬酸钾法：1、原理在强酸性溶液中，一定量的重铬酸钾氧化 (以Ag+作此反应的催化剂)水样中的还原性物 质(有机物),过量的重铬酸钾以试亚铁灵作指示剂 ，用硫酸亚铁铵溶液回滴。 根据用量计算出 水样中还原性物质消耗氧的量。2、干扰及消除氯离子能被重铬酸盐氧化，并且能与硫酸银作用产生沉淀，影响测定结果，故在回流前向水样中加入硫酸汞，使成为络合物以消除干扰3、仪器：(1) 回流装置：带250ml锥形瓶的全玻璃回流装置，包括:磨口锥形瓶、冷凝管、电炉或电 热板、橡胶管。(2) 50ml酸式滴定管试剂：(1) 重铬酸钾溶液(1/6K 2C2O=0.2500mol/L):称取

5、预先在120 C烘干2小时的基准或优 级纯重铬酸钾12.258g溶于水中，移入1000ml的容量瓶中，稀至标线。(2) 试亚铁灵指示液：称取1.485g邻菲啰啉(C12HN2.H2O)，0.695g 硫酸亚铁溶于水中，稀 至100ml,贮于棕色瓶中。(3) 硫酸亚铁铵标准溶液 (NH4)2Fe(SO4)2.6H2CQ 0.1mol/L: 称取39.5g硫酸亚铁铵溶于水中，边搅拌边缓慢加入20ml浓硫酸，冷却后移入 1000ml的容量瓶中，稀至标线，摇匀。用前，用重铬酸钾标定。标定方法：准确吸取10.00ml重铬酸钾标液于 250ml锥形瓶中，加水稀至110ml左右，缓慢加入30ml浓硫酸，混匀

6、。冷却后，加入 3滴试亚铁灵指示液，用硫酸亚铁铵溶液滴定， 溶液颜色由黄色经蓝绿至红褐色即为终点。0.25 10.00C NH 4 2 Fe SO| 2C 硫酸亚铁铵标准溶液的浓度(mol/L)V 硫酸亚铁铵标准溶液的用量(ml) 硫酸一硫酸银：于 500ml浓硫酸中加入5g硫酸银，放置12天使溶解。(5) 硫酸汞：结晶或粉末。4、实验步骤：(1) 取20ml混匀水样置回流锥形瓶中；(2) 加入约0.4g硫酸汞；(3 )准确加入10.00ml重铬酸钾标液和小玻璃珠；(4) 再缓慢加入30ml硫酸一硫酸银溶液；(5) 摇匀，连接冷凝管，加热沸腾回流2小时；(6) 冷却后，从冷凝管加入 90ml蒸

7、馏水；(7) 取下锥形瓶，加入 3滴试亚铁灵指示液，用硫酸亚铁铵标液滴定由黄色经蓝绿色至 红褐色为终点。记录硫酸亚铁铵标液的用量。计算：CODcr mol /lV0 y c 8 1000VV 取样的体积ml;C 硫酸亚铁铵的浓度，mol/L;V 滴定空白时消耗硫酸亚铁铵的量，ml;VI 滴定水样时消耗硫酸亚铁铵的量，ml;8-1/2氧的摩尔质量(g/mol)d 稀释倍数注意事项：(1)加入H2SQ-AgSC4前，一定要加玻璃珠，以免引起暴沸。(2)COD的结果要保留三位有效数字。 在CQD大于500时，要进行稀释，大致如下:CQD直8001500-25003000-1500020000稀释倍数

8、23-610-50100探以上稀释倍数仅供参考(4) 用邻苯二甲酸氢钾标准溶液检查试剂的质量和操作水平，由于每克邻苯二甲酸氢钾的理论CQD直为1.176g，所以溶解0.4251g干燥过的邻苯二甲酸氢钾 (HQQCC4CQQK于重蒸 馏水中，转入1000ml容量瓶中，稀释至标线，使之成为500mg/LCQDcr标准溶液。(5) 回流装置也可用 CQD亘温加热器代替,以空气冷凝代替水冷凝。(6) 也可用CQD速测仪进行比色测定。(7) 有关资料介绍：水样中2080mg/L的亚硝酸盐会使 CQ戯常规的方法无法准确测定， 一般可采用氨磺酸和氨磺酸铵来消除干扰，主要是里面的氨基起作用：NHSQH+HN

9、SQ+HQ+NNHSQNH+HNS NHHSQ+HQ+N该反应在室温或在加热的条件下即可发生，放出氨气，从而达到去除NQ-的目的。实验研究表明：10mg掩蔽剂几乎可以完全掩蔽 1mg的NQ-;掩蔽剂对空白在 015mg围 影响不大，超过15mg时，对测定影响较大。以上说明仅供参考。五日生化需氧量(B0D5)的测定生活污水与工业废水含有大量有机物，这些有机物在水体中分解时要消耗大量溶解氧，从而破坏水体中氧的平衡，使水质恶化。生化需氧量是属于利用水中有机物在一定条件下所消耗的氧，用来表示水体中有机物的含量的一个重要指标。生化需氧量的经典测定方法，是稀释接种法。稀释接种法：1、方法原理生化需氧量是指

10、在一定条件下，微生物分解存在水中的某些可氧化物质、特别是有机物 所进行的生物化学过程消耗溶解氧的量。于恒温培养箱在20 1C培养5天，分别测定样品培养前后的溶解氧，二者之差既为BOD值，以氧的mg/L表示。本方法适用于测定 BOD围:2mg/LC BD6000时，会因稀释带来误差。仪器：(1) 恒温培养箱(2) 5 20L细口玻璃瓶 1000 2000ml 量筒(4) 玻璃棒：50ml,棒的底端固定一个10号的带有几个小孔的橡胶塞。(5) 溶解氧瓶(碘量瓶)：250 300ml试剂：(1) 磷酸盐缓冲溶液将8.5g磷酸二氢钾(KH2PQ),21.75g磷酸氢二钾(K2HPO),33.4g 七水

11、合磷酸氢二钠(Na2HPO 7fO),和1.7g氯化铵(NHkCI)溶于水中,稀至1000ml。此溶液PH值为7.2(2) 硫酸镁溶液将22.5g七水合硫酸镁(MgSQ 7H2O)溶于水中,稀至1000ml(3) 氯化钙溶液将27.5g无水氯化钙溶于水中，稀至1000ml。(4) 氯化铁溶液将0.25g六水合氯化铁(FeCI 3 6H2O)溶于水，稀至1000ml。(5) 盐酸溶液(0.5mol/L)将40ml浓盐酸溶于水，稀至1000ml。(6) 氢氧化钠溶液(0.5mol/L)将20g氢氧化钠溶于水,稀至1000ml。(7) 葡萄糖一谷氨酸标准溶液将葡萄糖和谷氨酸在 103干燥1小时后,各

12、称取150mg溶于水中,移入1000ml容量瓶中 稀至标线，临用前配制。(8) 稀释水在520L玻璃瓶中装入一定量的水，控制水温在20C左右，用曝气机曝气28小时,使 稀释水中的溶解氧接近饱和。瓶口盖以两层纱布，置于20 C培养箱放置数小时，使水中溶解氧含量达到8mg/L左右。临用前向每升水中加入氯化钙、硫酸镁、氯化铁、磷酸缓冲液各 1ml，混匀。(9) 接种液可选用以下几种： 一般生活用水，放置一昼夜，取上清夜。 表层土壤水，取100g花园或植物生长土壤，加1升水,静置10分钟，取上清夜。 污水厂出水 含有城市污水的河水或湖水(11)接种稀释水每升稀释水中接种的加入量：生活污水1 10ml;

13、表层土壤水 2030 ml ;河水或湖水10-100 ml。接种稀释水pH值为7.2,配制后应立即使用。3、水样的测定(1) 不经稀释的水样的测定 将混匀水样转移入两个溶解氧瓶中(转移中不要出现气泡),溢出少许，加塞。瓶不应留气泡。 其中一瓶随即测定溶解氧，另一瓶口水封后放入培养箱，在20 1C下培养5天 5天后，测定溶解氧。 计算：B0D5(mg/l) C1 C2C1 水样在培养前的溶解氧浓度C2 水样在培养后的溶解氧浓度(1)经稀释水样的测定:水样类型参考值稀释系数备注地面水高锰酸盐指数200.5, 0.7 ,1.0既为稀释倍数，使用接种工业废水重铬酸钾法稀释水0.075,0.15,0.2

14、25稀释水时则只乘以系数接种稀释水0.075,0.15,0.25一般稀释法 按选定的稀释比例，在 1000ml量筒引入部分稀释水；加入需要量的混匀水样，再 引入稀释水(或接种稀释水)至 800ml； 用带胶板的玻璃棒上下搅匀。搅拌时胶板不要露出水面，防止产生气泡； 将水样装入两个溶解氧瓶，测定当天溶解氧和培养5天后的溶解氧。 稀释水同样培养作空白实验，测定5天前后的溶解氧。计算:BOD5（mg/L）CiB1B,f1Ci 水样在培养前的溶解氧浓度(mg/L)C2 水样在培养后的溶解氧浓度(mg/L)Bi 稀释水在培养前的溶解氧(mg/L)B2 -稀释水在培养后的溶解氧(mg/L)fi-稀释水在培

15、养液中占的比例f2-水样在培养液中占的比例探fi， f,的计算：例如培养液的稀释比为3%即3份水样，97份稀释水，则fi =0.97 ， f2 =0.03。探BOD测定中，一般采用叠氮化纳改良法测定溶解氧。注意事项：(1) 水样pH值应在6.5 7.5围,若超出可用盐酸或氢氧化钠调节pH近于7。(2) 水样在采集和保存及操作过程中不要出现气泡(3) 水样稀释倍数超过100时,要预先在容量瓶中用蒸馏水稀释，再取适量进行稀释培养。(4) 检查稀释水和接种液的质量和化验人员的水平，可将20ml葡萄糖一谷氨酸标液用稀释水稀至1000ml,按BOD勺步骤操作，测得的值应在180 230mg/L之间，否则

16、，应找出原因所 在。(5) 在培养过程中注意及时添加封口水。溶解氧的测定溶解在水中的分子态氧称为溶解氧。溶解氧的饱和含量和空气中氧的分压、大气压力、 水温有密切关系。清洁地面水溶解氧一般接近饱和，废水中的溶解氧含量一般较低。1、方法选择测定水中溶解氧常用碘量法及其修正法，还可用溶解氧仪测定。氧化性物质可使碘化物游离出碘，产生正干扰；还原性物质可把碘还原成碘化物，产生负干扰。大部分受污染的地面水和工业废水采用修正的碘量法和电极法。2、水样的采集与保存水样应采集在溶解氧瓶中，过程中不要有气泡产生，沿瓶壁直接倾注水样至溢流出瓶容积1/3 1/2左右，采集后，在取样现场立即固定并存于暗处。碘量法：1、

17、原理水样中加入硫酸锰和碱性碘化钾，水中的溶解氧将低价锰氧化成高价锰，生成四价锰的氢氧化物沉淀。加酸后，氢氧化物沉淀溶解并于碘离子反应而释放出碘。以淀粉作指示剂， 用硫代硫酸钠滴定碘，可计算溶解氧的含量。2、仪器：250300ml溶解氧瓶试剂：(1) 硫酸锰溶液：称取240g硫酸锰(MnSO4fO或182gMnSOH2Q 溶于水，稀至 500ml。(2) 碱性碘化钾溶液称取250g氢氧化钠溶于200ml水中；称取75g碘化钾溶于100ml水中，待氢氧化钠冷 却后，将两溶液混合，稀至500ml。如有沉淀，则放置过夜，倾出上清夜，贮于棕色瓶中，用橡胶塞塞紧，避光保存。(3) 1+5的硫酸溶液：1份硫

18、酸加上5份水。(4) 1%的淀粉溶液：称取1g可溶性淀粉，用少量水调成糊状，用刚煮沸的水冲稀至 100ml。冷却后，加入0.4g 氯化锌防腐。(5) 0.02500mol/L(1/6K262(!)称取于105-110 C烘干2h并冷却的重铬酸钾 1.2258g,溶于水，移入1000ml的容量 瓶中，稀至标线，混匀。(6) 硫代硫酸钠溶液称取6.2g的硫代硫酸钠(NazSQ 5fO)溶于煮沸放冷的水中，用水稀至1000,贮于棕色 瓶中。用前用0.02500mol/L的重铬酸钾标定，方法如下：于250ml碘量瓶中，加入100ml水和1g碘化钾，加入10.00ml 0.02500mol/L 重铬酸钾

19、标液,5ml 1+5的硫酸溶液密塞，摇匀。暗出静置 5分钟后，用硫代硫酸钠滴定至溶液呈淡黄 色，加入1ml淀粉溶液，继续滴定至蓝色刚好褪去。记录用量10.00 0.02500MVM -硫代硫酸钠溶液的浓度(mol/L)V -滴定时消耗硫代硫酸钠的量 (ml)(7) 浓硫酸3、实验步骤(1) 溶解氧的固定(取样现场固定) 用吸管插入液面下，加入1ml硫酸锰、2ml碱性碘化钾； 盖好瓶盖，颠倒混合数次，静置。 待沉淀物降至瓶一半，再颠倒混合一次，待沉淀物降到瓶底。(2) 析出碘轻轻打开瓶塞，立即将吸管插入液面下加入2.0ml浓硫酸，盖好瓶塞，颠倒混合，至沉淀物全部溶解，暗处放置5分钟。(3) 滴定

20、吸取100.0ml上述溶液于250ml锥形瓶中，用硫代硫酸钠滴定至淡黄色，加入1ml淀粉溶液，继续滴定至蓝色刚好褪去既为终点，记录用量。溶解氧(O2,mg/l)M ?V 8 1000100M -硫代硫酸钠溶液的浓度(mol/L)V -滴定时消耗硫代硫酸钠的量(ml)叠氮化钠修正(碘量)法：1、概述水中含有亚硝酸盐时干扰碘量法测溶解氧，可加入叠氮化钠，使水中亚硝酸盐分解，以消除干扰。在不含其他氧化还原物质时，若水样中含Fe3+达100 200mg/L时，可加入1ml40% 氟化钾溶液，以消除干扰。2、试剂：1、碱性碘化钾一叠氮化钠溶液：称取250g氢氧化钠溶于200ml水中；称取75g碘化钾溶于

21、100ml水中，溶解5g叠氮化钠于20ml水中，待氢氧化钠冷却后，将三溶液混合，稀至500ml。贮于棕色瓶中，用橡胶塞塞紧，避光保存。2、40%(m/v)氟化钾：称取40g氟化钾(KF 2H2O)溶于水，稀至100ml,贮于聚乙烯瓶中。3、 实验步骤同碘量法。仅将碱性碘化钾换成碱性碘化钾一叠氮化钠溶液。若含Fe3+干扰，则插入液面下先加入1ml40%氟化钾溶液。注意事项：(1) 叠氮化钠是一种剧毒、易爆试剂，不能将碱性碘化钾一叠氮化钠溶液直接酸化，否 则产生有毒烟雾。(2) 水样呈强酸或强碱性，可用氢氧化钠或硫酸调至中性。(3) 在操作过程中切勿产生气泡。(4) 硫代硫酸钠浓度容易变化，每次使

22、用都要标定。悬浮物(SS)的测定悬浮物又称总不可滤残渣，是指不能通过滤器的固体物。它可降低水体的透明度，影响水质质量。滤纸(滤膜)法：1、原理用中速定量滤纸(或滤膜)过滤水样，经103-105 C烘干后得到的SS的含量。2、仪器(1) 称量瓶：60 X 30(2) 中速定量滤纸(孔径为0.45微米的滤膜及相应滤器)、玻璃漏斗。(3) 恒温干燥箱(烘箱)3、实验步骤(1) 将一滤纸或滤膜放在称量瓶中，打开瓶盖，在103-105 C烘干2小时，取出放冷后盖好瓶盖，称重；(2) 取适量混匀水样在已称至恒重的滤纸或滤膜上过滤，必要时可用真空泵抽滤，用蒸 馏水冲洗残渣2 3遍；(3) 小心取下滤纸或滤膜

23、，放入原称量瓶中，在103-105 C烘箱中烘干2小时，取出放冷，盖好瓶盖称至恒重。计算：SSmg/l)A B 1000 1000A SS+滤纸（滤膜）+称量瓶重（g）B 滤纸（滤膜）+称量瓶重（g）V 水样体积（一般取100ml）*如果不容易过滤，可用真空泵抽滤，用布氏漏斗过滤氨氮（NH3-N）的测定氨氮以游离氨（NH3）或铵盐（NHC）的形式存在于水中，两者的组成比取决于水的pH值。pH值偏高时，游离氨比例较高，反之，铵盐比例较高。在无氧条件下，亚硝酸盐受微生物作用还原为氨；在有氧条件下水中的氨亦可转变为亚硝酸盐，继续转变为硝酸盐 .测定氨氮的方法主要为纳氏比色法和蒸馏一酸滴定法。水样应保

24、存在聚乙烯瓶或玻璃瓶中，尽快分析。水样带色或浑浊时要进行水样的预处理， 对污染严重的要进行蒸馏。一、预处理1 、絮凝沉淀法加适量硫酸锌于水样中，并加氢氧化钠使成碱性，生成氢氧化锌沉淀，经过滤除去颜色 和浑浊。仪器：100ml容量瓶试剂：(1) 10%(m/v)硫酸锌溶液：称取10g硫酸锌溶于水，稀至 100ml。(2) 25%氢氧化钠溶液：25g氢氧化钠溶于水，稀至100ml,贮于聚乙烯瓶中。(3) 浓硫酸步骤：取100ml水样于容量瓶中，加入 1ml 10%硫酸锌和0.1-0.2 ml25%氢氧化钠，混匀，放 置使沉淀，用中速滤纸过滤，弃去20ml初滤液。2、蒸馏预处理调节水样pH在的围，加

25、入适量氧化镁使呈微碱性，蒸馏释出氨，吸收于硼酸 溶液，采用纳氏试剂或酸滴定法测定。仪器：带氮球的定氮蒸馏装置：500ml凯氏烧瓶、氮球、直形冷凝管、 橡胶导管(6*9 )、锥形瓶、电炉试剂：(1) 1mol/L 盐酸溶液：吸取83ml浓盐酸加入200ml水中，稀至1000ml。(2) 1mol/L氢氧化钠：称取 40g氢氧化钠溶于水，稀至1000ml(3) 轻质氧化镁(MgO):氧化镁于500C在马弗炉中加热 0.5h。(4) 0.05%溴百里酚蓝指示液(PH6.0-7.6):将0.05g溴百里酚蓝溶于 100ml水中。(5) 硼酸吸收液：称取20g硼酸溶于水，稀至 1L。步骤：(1) 装置预

26、处理：加入 250ml水于凯氏烧瓶中，加约0.25g氧化镁和数粒玻璃珠，加热蒸馏出约200ml，弃去瓶残液。(2) 水样的蒸馏： 取250ml水样移入凯氏烧瓶中，加数滴溴百里酚蓝； 用氢氧化钠或盐酸调节至pH在7左右； 加入0.25g氧化镁和35粒玻璃珠； 立即连接氮球和冷凝管，导管下端插入50ml硼酸吸收液面下； 加热蒸馏，至馏出液达200ml时，停止蒸馏，定容至 250ml。 采用纳氏试剂或酸滴定法测定。注意事项：(1)蒸馏时不要发生暴沸和产生泡沫，造成氨吸收不完全。(2)蒸馏前一定要先打开冷凝水；蒸馏完毕后，先移走吸收液再关闭电炉，以防发生倒吸。二、纳氏试剂比色法1 、原理：碘化汞和碘化

27、钾的碱性溶液与氨反应生成黄色胶态化合物，此颜色在较宽波长围具强烈吸收，通常在 410-425nm围。2、干扰：水中的颜色和浑浊影响比色，用预处理去除。3、 适用围：本方法最低检出浓度为0.025mg/L ,测定上限为2mg/L,水样预处理后，可 适用于工业废水和生活污水。4、仪器：722分光光度计 50ml比色管试剂：纳氏试剂：称取16g氢氧化钠溶于50ml水中，充分冷却至室温；另称取7g碘化钾和10g碘化汞溶于水，然后将此溶液在搅拌下徐徐注入氢氧化钠溶液 中，用水稀至100ml，贮于聚乙烯瓶中，避光保存。(2) 酒石酸钾钠称取50g酒石酸钾钠溶于100ml水中，加热煮沸以除去氨，放冷，定容至

28、100ml。(3) 氨标准贮备液称取3.819g经100C干燥过的氯化铵溶于水中，移入1000ml容量瓶中，稀释至标线此溶液每毫升含1.00mg氨氮。(4) 氨标准使用液移取5.00ml氨标准贮备液于500ml容量瓶中，用水稀至标线。此溶液每毫升含0.010mg 氨氮。5、实验步骤：(1)校准曲线的绘制 吸取0、0.50、1.00、3.00、5.00、7.00、和10.0ml氨标准使用液于 50ml比色管中,加水至标线;向比色管加入1.0ml酒石酸钾钠溶液， 再加入1.5ml纳氏试剂，混匀，放置10分钟。在波长420nm处，用光程 20mm比色皿，以水为参比，测量吸光度。利用回归方程(y=bx

29、+a)计算，见附录二。(2) 水样的测定取适量(预处理后)水样，加入50ml比色管中,用蒸馏水稀释至标线，加入1.0ml酒石酸钾钠溶液，再加入 1.5ml纳氏试剂，混匀,放置10分钟。同校准曲线步骤测量吸光度。计算:C (mg / l)A-水样的吸光度a 截距b 斜率A空白吸光度d 稀释倍数V 取样体积注意事项:(1)蒸馏预处理后水样，要加入一定量1mol/L的氢氧化钠中和硼酸。纳氏试剂中碘化汞和碘化钾的比例对显色影响很大，静置后生成的沉淀应出去。纳氏试剂有毒性，应尽量避免接触皮肤。三、滴定法测氨氮1 、概述滴定法仅适用于进行蒸馏预处理的水样，调节水样pH在围，加入氧化镁使 呈微碱性，加热蒸馏

30、，释出的氨吸收于硼酸溶液中，以甲基红-亚甲蓝为指示剂，用酸标液滴定馏出的氨。2、试剂(1) 混合指示剂：称取 200mg甲基红溶于100ml 95%的乙醇中；另称取 100mg亚甲蓝溶 于50ml 95%的乙醇中。以两份甲基红与一份亚甲蓝溶液混合后供用，一月配一次。(2) 0.05%甲基橙指示液：0.05g甲基橙溶于100ml水中。(3) 硫酸标准溶液(1/2H2SQ=0.020mol/L) 先配制(1+9)的硫酸溶液，取 5.6ml于1000ml的容量瓶中，稀至标线，混匀标定； 称取经180 C干燥的基准无水碳酸钠约0.5g (称准至0.0001g )，溶于新煮沸放冷的水中，移入500ml容

31、量瓶中，稀至标线。移取25ml碳酸钠溶液于250ml锥形瓶中，加25ml水，力口 1滴0.05%的甲基橙指示液， 用硫酸滴定至淡橙红色。记录用量。硫酸溶液浓度 1 2H2SO4, mol/lW 100025V 52.995500W 碳酸钠的重量(g)3、水样测定：V 消耗硫酸溶液的体积(ml)(1)在以硼酸溶液为吸收液的馏出液中，加入2滴混合指示剂，用硫酸标液标定至绿色转变为淡紫色为止，记录用量。(2) 以蒸馏水代替水样，做空白实验。计算：氨氮N, mg/lA B M 14 1000VA-滴定水样时消耗硫酸溶液的量(ml)B-空白实验消耗硫酸溶液的量(一般视为0)M -硫酸溶液的浓度(mol/

32、L)V -水样的体积(ml)14-氨氮(N)的摩尔质量备注：对于氨氮含量较低的可采用比色法 ，如：生活污水、经过稀释后的工业污水，但不要有亚硝酸盐氮的测定可氧化成硝酸盐氮,亚硝酸盐氮是氮循环的中间产物，不稳定。在水环境不同的条件下,也可被还原成氨。亚硝酸盐氮在水中可受微生物作用很不稳定，采集后应立即分析或冷藏抑制生物影响。N- ( 1-萘基)-乙二胺光度法:1、原理在磷酸介质中，PH值为1.8 0.3时，亚硝酸盐与对氨基苯磺酰胺(简称磺胺)反应，生成重氮盐，再与 N-(1-萘基)-乙二胺偶联生成红色染料，在波长540nm处有最大吸收。2、干扰及消除水样呈碱性(pH仝11)时，可加酚酞指示剂，滴

33、加磷酸溶液至红色消失；水样有颜色或 悬浮物，加氢氧化铝悬浮液并过滤。3、适用围本法适用于饮用水、地面水、生活污水、工业废水中亚硝酸盐的测定，最低检出浓度 为 0.003mg/L ;测定上限为 0.20mg/L。4、 仪器：分光光度计、G-3玻璃砂心漏斗试剂：(1) 显色剂：于500ml烧杯中加入250ml水和50ml磷酸，加入20.0g对氨基苯磺酰胺； 再将1.00gN-(1-萘基)-乙二胺二盐酸盐溶于上述溶液中，转移至 500ml容量瓶中，用水稀 至标线磷酸(p =1.70g/ml)(3) 高锰酸钾标准溶液(1/5K2MnQ0.050mol/L):溶解1.6g高锰酸钾于1200ml水中，煮

34、沸0.5-1h，使体积减少到1000ml左右放置过夜，用 G-3玻璃砂心漏斗过滤后，贮于棕色试 剂瓶中避光保存，待标定。草酸钠标准溶液(1/2Na 2GQ,0.0500mol/L):溶解经105C烘干2小时的优级纯或基 准试无水草酸钠 3.350g于750ml水中，移入1000ml容量瓶中，稀至标线。(5) 亚硝酸盐氮标准贮备液：称取1.232g亚硝酸钠溶于150ml水中，移至1000ml容量瓶中，稀释到标线。每毫升约含0.25mg亚硝酸盐氮。本溶液加入1ml三氯甲烷，保存一个月。标定：在300ml具塞锥形瓶中，移入 50.00ml 0.050mol/L高锰酸钾溶液，5ml浓硫酸，插入高锰酸钾

35、液面下加入50.00ml亚硝酸钠标准贮备液，轻轻摇匀，在水浴上加热至70-80 C,按每次10.00ml的量加入足够的草酸钠标准溶液，使红色褪去并过量，记录草酸钠标液的用量(V2)。然后用高锰酸钾标液滴定过量的草酸钠至溶液呈微红色，记录高锰酸钾标液的总用 量(V。用50ml水代替亚硝酸盐氮标准贮备液，如上操作，用草酸钠标液标定高锰酸钾的浓度 (C1,mol/L)。0.0500 VCi 1 5K2M nO4-V3(V1G 0.0500 V2) 7.00 1000 亚硝酸盐氮的浓度(C,mg/L) g50.00140V1C17.00 V2G 经标定的高锰酸钾溶液的浓度(mol/L)V1 滴定亚硝酸

36、盐氮贮备液时，加入高锰酸钾溶液的总量(ml)V2 -滴定亚硝酸盐氮贮备液时，加入草酸钠溶液的量(ml)V3 滴定水时,加入高锰酸钾标液的总量(ml)V4 滴定水时，加入草酸钠标液的总量(ml)7.00 亚硝酸盐氮(1/2N)的摩尔质量(g/mol)50.00 亚硝酸盐标准贮备液 (ml)0.0500 草酸钠标准溶液的浓度 (1/2Na 2C2O4,mol/L)(6) 亚硝酸盐氮标准中间液：分取适量亚硝酸盐标准贮备液(使含12.5mg亚硝酸盐氮)，置于250ml棕色容量瓶中，稀至标线，可保存一周。此溶液每毫升含50微克亚硝酸盐氮。(7) 亚硝酸盐氮标准使用液：取10.00ml中间液，置于500m

37、l容量瓶中，稀至标线。每毫升含1.00微克亚硝酸盐氮。(8) 氢氧化铝悬浮液：溶解125g硫酸铝钾KAI(SO4)2 120于1000ml水中，加热至60C，在不断搅拌下，徐徐加入 55ml氨水，放置约1h后，移入1000ml的量筒中，用水反 复洗涤沉淀数次，澄清后，把上清夜全部倾出，只留稠的悬浮物，最后加入300ml水，使用前振荡混匀。5、实验步骤：(1) 校准曲线的绘制在一组6支50ml的比色管中，分别加入 0、1.00、3.00、5.00、7.00和10.0ml亚硝酸 盐标准使用液，用水稀至标线，加入1.0ml显色剂，密塞混匀。静置 20min后，在2h，于波长540nm处，用光程长10

38、mm的比色皿，以水为参比，测量吸光度。从测定的吸光度，减去空白吸光度后，获得校正吸光度，根据回归方程(y=bx+a)绘制校准曲线，见附录二。(2) 水样的测定当水样pH仝11时,加入1滴酚酞指示剂，边搅拌边逐滴加入(1+9)磷酸溶液，至红色消失。 水样如有颜色或悬浮物，可向每 100ml水中加入2ml氢氧化铝悬浮液，搅拌，静置，过 滤弃去25ml初滤液。取适量水样按校准曲线的相同步骤测量吸光度，计算亚硝酸盐氮的含量。C ( mg /l)a 截距d 稀释倍数A A 0 aA-水样的吸光度A空白吸光度 注意事项：(1)(2)d b Vb 斜率V 取样体积(ml)显色剂有毒，避免与皮肤接触或吸入体。

39、测得水样的吸光度值，不得大于校准曲线的最大吸光度值，否则水样要预先进行稀释。硝酸盐氮的测定水中硝酸盐氮是在有氧环境下各种形态含氮化合物中最稳定的氮化合物，亦是含氮有机物经无机化作用最终分解产物。亚硝酸盐经氧化生成硝酸盐，硝酸盐在无氧条件下，亦可受微生物作用还原为亚硝酸盐。制革废水、酸洗废水、某些生化出水可含大量硝酸盐。酚二磺酸光度法：1、原理硝酸盐在无水情况下与酚二磺酸反应，生成硝基二磺酸酚，在碱性溶液中生成黄色化合物，进行定量测定。2、干扰水中的氯化物、亚硝酸盐、铵盐、有机物、和碳酸盐可产生干扰，测定前应做预处理。3、适用围本法适用于饮用水、地下水、和清洁地面水中的硝酸盐氮。最低检出浓度为0

40、.02mg/L ,测定上限为2.0mg/L。4、仪器：分光光度计、瓷蒸发皿(75-100ml)试剂：(1) 酚二磺酸：称取25g苯酚(GHOH置于500ml锥形瓶中，加150ml浓硫酸使之溶解， 再加75ml (含13%SO的发烟硫酸，充分混合。瓶口插一漏斗，小心置瓶于沸水浴中加热2小时，得淡棕色稠液，贮于棕色瓶中，密塞保存。(发烟硫酸亦可用浓硫酸代替，增加沸水 浴至6小时)。氨水(3) 硝酸盐标准贮备液：称取0.7218g经105-110 C干燥2h的硝酸钾溶于水，移入1000ml 容量瓶中，稀至标线，混匀。加2ml三氯甲烷作保存剂，每毫升含0.100mg硝酸盐氮。 硝酸盐标准使用液： 吸取

41、50.00ml贮备液，置蒸发皿，加0.1mol/L氢氧化钠溶液调 节PH为8,在水浴上蒸发至干；加2ml酚二磺酸，用玻璃棒研磨蒸发皿壁，使残渣与试剂充分混合，放置片刻，再研磨一次，放置10min，加入少量水，移入 500ml棕色容量瓶中，稀至标线。保存 6个月。每毫升含0.010mg硝酸盐氮。(5) 硫酸银溶液：称取4.397g硫酸银溶于水，移至1000ml容量瓶中，稀至标线。1.00ml 溶液可去除1.00mg氯离子。(6) 氢氧化铝悬浮液：同亚硝酸盐氮(7) 高锰酸钾溶液：称取 3.16g高锰酸钾溶于水，稀至 1L。 实验步骤：1、校准曲线的绘制于10支50ml比色管中，按下表所示加入硝酸

42、盐氮标准使用液，加水至约40ml，加入3ml氨水使成碱性，稀至标线，混匀。在波长410nm处，选用不同的比色皿，以水为参比，测量吸光度。分别计算不同比色皿光程长的吸光度对硝酸盐氮含量的校准曲线。标液体积硝酸盐氮含量比色皿光程长(ml)(微克)(mm)0010 或 300.101.00300.303.00300.505.00300.707.00301.0010.010 或 303.0030.0105.0050.00107.0070.01010.0100.0102、水样的测定(1) 干扰的消除： 水样浑浊或带色时， 可在100ml水样中加入2ml氢氧化铝悬浮液，密塞振摇，静置数 分钟，弃去20ml

43、初滤液。 若含有氯离子，可向水样中滴加硫酸银溶液，充分混合，至不在出现沉淀为止， 过滤，弃去20ml初滤液。 亚硝酸盐的干扰：当亚硝酸盐氮含量超过0.2mg/L时，向100ml水样中加入 1ml0.5mol/L硫酸，混匀后，滴加高锰酸钾至淡红色保持15分钟不褪为止。测定取50.0ml水样于蒸发皿中，调节至微碱性( pH8,置水浴上蒸发至干。加入 1.0ml 酚二磺酸，用玻璃棒研磨，使试剂与蒸发皿充分接触，放置片刻，再研磨一次，放置10分钟，加入约10ml水。在搅拌下加入3-4ml氨水，使颜色最深，将溶液移入50ml比色管中，稀释至标线，混匀。在波长410nm处，选用10或30mm的比色皿，以水

44、为参比，测量吸光度。根据校准曲线的回归方程，计算含量。A-水样的吸光度A空白吸光度注意事项：C (mg / l)a 截距d 稀释倍数A A0 ad b Vb 斜率V 取样体积(ml)如果吸光度超出校准曲线围，可将显色液进行信量稀释，然后测量吸光度，计算时乘以 稀释倍数。市售发烟硫酸含 SO超过13%应以浓硫酸稀释至 13%凯氏氮(KTN)的测定凯氏氮是以凯氏法测得的含氮量。它包括氨氮和有机氮。但不包括硝酸盐氮、亚硝酸盐氮，也不包括叠氮化合物、联氮、偶氮、腙、硝基、亚硝基、等含氮化合物。1、原理水样中加入硫酸并加热消解，使有机物中的胺基氮转变为硫酸氢铵，游离氨和铵盐也转变为硫酸氢铵。消解时加入适

45、量硫酸氢钾以提高沸腾速度，增加消解速率，并加硫酸铜为催化剂，以缩短消解时间。消解后的液体，加氢氧化钠使成碱性蒸馏出氨，以纳氏比色法或滴 定法测定。2、仪器：同氨氮的测定试剂：(1) 浓硫酸(2) 硫酸钾(3) 硫酸铜溶液：称取 5g五水硫酸铜溶于水,稀释至100ml。(4) 氢氧化钠溶液：称取 500g氢氧化钠溶于水,稀释至1L。(5) 硼酸溶液：称取 20g硼酸溶于水，其他试剂同氨氮的测定3、实验步骤(1) 取样体积的确定，见下表：水样中的凯氏氮含量(mg/L)取样体积(ml)102501020100205050.050 10025.0(2)消解：分取适量水样于500ml凯氏瓶中，加入10m

46、l浓硫酸，2ml硫酸铜溶液，6g硫酸钾和数粒玻璃珠，混匀。置通风橱加热煮沸，至冒三氧化硫白烟，并使溶液变清(无色或淡黄色)，调节热源保持沸腾30分钟，放冷，加250ml水，混匀。(3) 蒸馏：将凯氏烧瓶成 450斜置，缓缓沿壁加入 40ml氢氧化钠溶液，使在瓶底形成 碱液层，连接氮球和冷凝管，以50ml硼酸溶液为吸收液，导管尖插入液面下。加热蒸馏，收集馏出液达200ml时，停止蒸馏。测定：同氨氮的测定 注意事项：(1) 蒸馏时避免暴沸，防止倒吸。(2) 蒸馏时保持溶液为碱性,必要时添加氢氧化钠溶液。总氮(TN)的测定氮类可以引起水体中生物和微生物大量繁殖，消耗水中的溶解氧，使水体恶化，出现富营

47、养化。总氮是衡量水质的重要指标之一。1、测定方法：(1) 有机氮和无机氮(氨氮、硝酸盐氮和亚硝酸盐氮)加和得之。(2) 过硫酸钾氧化一紫外分光光度法。2、水样保存在24小时测定。过硫酸钾一紫外分光光度法：1、原理水样在60C以上的水溶液中按下式反应，生成氢离子和氧。缶08+ 2KHSO1/202KHSOH K+HSOHSO H+sO加入氢氧化钠用以中和氢离子，使过硫酸钾分解完全。在120-124 C的碱性介质中，用过硫酸钾作氧化剂，不仅可将水中的氨氮和亚硝酸盐氮 转化为硝酸盐，同时也将大部分有机氮转化为硝酸盐，而后用紫外分光光度计分别于波长3220nm和275nm处测吸光度。其摩尔吸光系数为1

48、.47 X 10A A2202 A275从而计算总氮的含量。2、仪器：(1) 紫外分光光度计、(2) 压力蒸汽消毒器或家用压力锅(3) 25ml具塞磨口比色管试剂：(1) 碱性过硫酸钾：称取 40g过硫酸钾，15g氢氧化钠，溶于水中，稀释至1000ml。贮于 聚乙烯瓶中，保存一周。(2) 1+9盐酸(3) 硝酸钾标准贮备液：称取0.7218g经105-110 C烘干4h硝酸钾溶于水中，移入1000ml容量瓶中，定容。此溶液每毫升含100微克硝酸盐氮。加入 2ml三氯甲烷为保护剂，稳定6个月。(4) 硝酸钾标准使用液：吸取 10ml贮备液定容至100ml既得。此溶液每毫升含 10微克 硝酸盐氮。

49、3、实验步骤：(1)校准曲线的绘制 分别吸取 0、0.50、1.00、2.00、3.00、5.00、7.00、8.00ml硝酸钾标准使用液于 25ml比色管中，稀释至 10ml。 加入5ml碱性过硫酸钾溶液，塞紧磨口塞，用纱布扎住，以防塞子蹦出。 将比色管放入蒸汽压力消毒器或家用压力锅中，加热半小时，放气使压力指针回零，然后升温至120-124 C,开始计时，半小时后关闭。(家用压力锅在顶压阀放气时计时)。 自然冷却，开阀放气，移去外盖，取出比色管放冷。 加入1+9盐酸1ml，稀释至25ml。 在紫外分光光度计上，以水为参比，用10mn石英比色皿分别在 220nm和275nm波长处测吸光度，绘

50、制校准曲线。水样的测定取适量水样于25ml比色管中，按与校准曲线相同的步骤(2-6 )操作，测得吸光度，按曲线方程(y=bx+a)计算总氮含量。总氮(mg/l)(A220 2隔7乞卫db Va截距b斜率A空白吸光度d 稀释倍数注意事项：(1) A 275/A220X 100%应小于20%,否则予以鉴别。(2) 玻璃器皿可用10%盐酸浸泡。然后用蒸馏水冲洗。(3) 过硫酸钾氧化后可能出现沉淀，可取上清夜进行比色。 使用民用高压锅时，在顶压阀放气后，注意把火焰调低。如用电炉加热，则电炉功率 应 1000 瓦W2000瓦。挥发性脂肪酸(VFA)的测定挥发性脂肪酸是厌氧硝化过程的中间产物，甲烷菌主要利

51、用 VFA形成甲烷，只有少部分甲烷由CO和Ha生成。VFA在厌氧反应器中的积累能反映出甲烷菌的不活跃状态或反应器操 作条件的恶化，较高的 VFA浓度对甲烷菌有抑制作用。VFA包括甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸及它们的异构体，在运转良好的反应器 中，乙酸比例较高，反应器不好时，甲酸、丙酸浓度升高。在VFA测定中，其单位常换算为按乙酸计，以mg/L表示。常用的测定方法有：滴定法和气相色谱分析法一、滴定法测VFA1、原理将废水酸化后，从中蒸馏出挥发性脂肪酸，再以酚酞为指示剂用氢氧化钠滴定馏出液。 废水中的氨态氮先在碱性条件下蒸馏出。2、 仪器：50ml碱式滴定管、锥形瓶、带磨口的具支蒸馏烧瓶(5

52、00ml)、与烧瓶配套 的蛇形冷凝管、橡胶导管、电炉试剂：(1) 10%氢氧化钠：10g氢氧化钠溶于水，稀至100ml。(2) 10%磷酸溶液：取 70ml浓磷酸稀释至1L。(3) 酚酞指示剂：称取 0.5g酚酞溶于50ml 95%的乙醇中，用水稀释至100ml。氢氧化钠标准溶液(0.1000mol/L):称取60g氢氧化钠溶于50ml水中，转入聚乙烯 瓶中静置24h，吸取上层清夜约 7.5ml置于1000ml容量瓶中，稀释至标线。称取在105-110 C干燥过的基准试剂(邻)苯二甲酸氢钾约 0.5g (称准至0.0001g ),置 于250ml锥形瓶中，加无二氧化碳水100ml使之溶解，加入4滴酚酞指示剂，用待标定的氢 氧化钠标液滴定至浅红色为终点，同时，用无二氧化碳水做空白滴定。计算：氢氧化钠标液浓度(mol/l)V1 V0204.23m 1000m -苯二甲酸氢钾的质量(g);Vo 滴定空白时消耗氢氧化钠标液的量(ml)Vi 滴定苯二甲酸氢钾时消耗氢氧化钠的量(ml);204.23 苯二甲酸氢钾的摩尔质量(g/L)3、测定步骤：(1) 于蒸馏烧瓶中加入 100ml待测水样，几粒玻璃珠，加入几滴酚酞指示剂，然后加