结构化学练习题及答案

1、结构化学练习题一、填空题试卷中可能用到的常数：电子质量（X10-31kg）,真空光速（X）,电子电荷（X1019C）,Planck常量（x）,Bohr半径（x10-11mj）,Bohr磁子x,Avogadro常数x1023mol-1）1 .导致"量子”概念引入的三个着名实验分别是,和2 .测不准关系。3 .氢原子光谱实验中，波尔提出原子存在于具有确定能量的（），此时原子不辐射能量，从（）向（）跃迁才发射或吸收能量；光电效应实验中入射光的频率越大，则（）越大。4 .按照晶体内部结构的周期性，划分出一个个大小和形状完全一样的平行六面体，以代表晶体结构的基本重复单位，叫。5 .方及a程中，

2、a称为力学量算符及的。6 .如果某一微观体系有多种可能状态，则由它们线性组合所得的状态也是体系的可能状态，这叫做原理。7 .将多电子原子中的其它所有电子对某一个电子的排斥作用看成是球对称的，是只与径向有关的力场，这就是近似。8 .原子单位中，长度的单位是一个Bohr半径，质量的单位是一个电子的静止质量，而能量的单位为。9 .He+离子的薛定谓方程为（10 .钠的电子组态为1s22s22p63s1,写出光谱项,光谱支项。11 .给出下列分子所属点群：此噬,BF3,NO_,二茂铁12 .在C+,NO甫，He+,等分子中，存在单电子a键的是,存在三电子a键的是,存在单电子冗键的是,存在三电子冗键的是

3、20 .按HMO处理，苯分子的第_和第一个分子轨道是非简并分,其余都是重简并的。21 .按晶体场理论，正四面体场中，中央离子d轨道分裂为两组，分别记为(按能级由低到高)和,前者包括，后者包括22 .分子光谱是由分子的能级跃迁产生的。其中远红外或微波谱是由能级跃迁产生的；近红外和中红外光谱带是由能级跃迁产生的；紫外可见光谱带是由能级跃迁产生的。23 .NaCl晶体中负离子的堆积型式为,正离子填入的空隙中。CaF2晶体中负离子的堆积型式为,正离子填入的空隙中。24 .点阵结构中每个点阵点所代表的具体内容，包括原子或分子的种类和数量及其在空间按一定方式排列的结构，称为晶体的。二、选择题(每题2分，共

4、30分)1 .下列哪一项不是经典物理学的组成部分()a.牛顿(Newton)力学b.麦克斯韦(Maxwell)的电磁场理论c.玻尔兹曼(Boltzmann)的统计物理学d.海森堡(Heisenberg)的测不准关系2 .根据日nstein的光子学说，下面哪种判断是错误的()a.光是一束光子流，每一种频率的光的能量都有一个最小单位，称为光子b.光子不但有能量，还有质量，但光子的静止质量不为0c.光子具有一定的动量d.光的强度取决于单位体积内光子的数目，即，光子密度3. 下面哪种判断是错误的()a. 只有当照射光的频率超过某个最小频率时，金属才能发身光电子b. 随着照射在金属上的光强的增加，发射电

5、子数增加，但不影响光电子的动能c. 随着照射在金属上的光强的增加，发射电子数增加，光电子的动能也随之增加d. 增加光的频率，光电子的动能也随之增加4. 根据deBroglie关系式及波粒二象性，下面哪种描述是正确的()a. 光的波动性和粒子性的关系式也适用于实物微粒b. 实物粒子没有波动性c. 电磁波没有粒子性d. 波粒二象性是不能统一于一个宏观物体中的5. 下面哪一个不是由量子力学处理箱中粒子所得的受势能场束缚粒子共同特性()a. 能量量子化b. 存在零点能c. 没有经典运动轨道，只有几率分布d. 存在节点，但节点的个数与能量无关6. 粒子处于定态意味着()a. 粒子处于概率最大的状态b.

6、粒子处于势能为0的状态c. 粒子的力学量平均值及概率密度分布都与时间无关的状态d.粒子处于静止状态d227 .下列各组函数可作dx为算符的本征函数的是：（）A.xy2B.x2C.sinxD.x2+cosx8、测不准关系的含义是：（）A.粒子太小，不准确测定其坐标8 .运动不快时，不能准确测定其动量C.粒子的坐标和动量都不能准确测定D.不能同时准确地测定粒子的坐标与动量9 .下列函数是算符d/dx的本征函数的是：（）；本征值为：（A e2xB 、cosX C 、logex D一 .一 3 sinxE、3 F 、-1 G 、1 H 、210. W 32-1 的节面有（B）个，其中（D ）个平面A、

7、3 B 、2 C 、111. Fe的电子组态为：3d64s2,其能量最低的光谱支项为：（）a. 5D4b.3P2c.1s0d.5D012. n=3能层中最多可以充填多少电子（）a. 9 b. 12 c. 15 d. 1813.氢原子的3s、3p、3d、4s轨道能级次序为A. E3sE3PE4s E3dB. E3s E3PE4sC. E3sE3PE3dE4sD. E3s E3PE3dE4s14.波恩对态函数提出统计解释：在某一时刻t在空间某处发现粒子的几率与下面哪种形式的态函数成正比。A.|。IB.|。|2C.I。ID.xy|。|15 .对氢原子中方程求解，指出下列叙述错误的是A.可得复数解m=

8、exp(im),m=±mB.将两个独立特解线性组合可得到实数解C.根据态函数的单值性，确定m=0,±1,±2,+1D.根据归一化条件/：”件=1,求得A=展16 .Rn,i(r)-r图中，节点数为A.n-1个B.n-l-1个C.n-l+1个D.n-l-2个17 .下面说法正确的是A.凡是八面体配合物一定属于Q点群B.凡是四面体构型的分子一定属于Td点群C.异核双原子分子一定没有对称中心D.在分子点群中对称性最低的是C点群，对称性最高的是O点群18 .下列分子中偶极距不为零的分子是_+A.BeCl2B.BF3C.NF3D.CH319 .在LCAO-Mg法中，各原子轨

9、道对分子轨道的贡献可由哪个决定A.组合系数GB.Cj2C.(G)D.(G)-20 .2,4,6-三硝基苯酚是平面分子，存在离域冗键，它是A.口2B.口鲁C.晨D.口翟21.下列分子或离子中不是sp3杂化的是A.H2sB.BCl3C.PCl3D.NH422 .按价电子互斥理论，下列哪个分子成四面体形状A.XeF4B.XeO4C.ICl4-D.BrF4-23 .金属铜为A1结构，其晶胞型式和结构基元分别是A.立方面心，4个Cu原子B.立方体心，2个Cu原子C.立方体心，1个Cu原子D.立方面心，1个Cu原子24 .通过变分法处理氢分子离子体系，计算得到的体系能量总是：()A、等于真实体系基态能量B

10、、大于真实体系基态能量C、不小于真实体系基态能量D、小于真实体系基态能量25 .分子的Ramano谱研究的是()a.样品吸收的光b.样品发射的光c.样品散射的光d.样品透射的光26 .按分子轨道理论，下列分子(离子)中键级最大的是2a.F2b.F2c.f2d.f227 .价键理论处理K时，试探变分函数选为a. =c1a(1)+c2b(2)b. =c1a(1)b(1)+c2a(2)b(2)c. =c1a(1)b(2)+c2a(2)b(1)d. =c1a(1)a(2)+c2b(1)b(2)28 .下面那种分子电子离域能最大(A)已三烯(B)正已烷(C)苯(D)环戊烯负离子29 .属于那一点群的分子

11、可能有旋光性(A)Cs(B)Dh(C)Oh(D)Dn30 .aN分子属所属的点群为a.C2hb.C2vc.D2hd.D2dR1R1C=C=C31 .R2、R2分子的性质为a.有旋光性且有偶极矩b.有旋光性但无偶极矩c.无旋光性但有偶极矩d.无旋光性且无偶极矩32 .某d8电子构型的过渡金属离子形成的八面体络合物，磁矩为冼b,则该络合物的晶体场稳定化能为a.6Dqb.6Dq-3Pc.12Dqd.12Dq-3P33 .ML6络合物中，除了配键外，还有配键的形成，且配位体提供的是低能占据轨道，则由于配键的形成使分裂能a.不变b.变大c.变小d.消失34 .ML8型络合物中，M位于立方体体心，8个L位

12、于立方体8个顶点，则M的5个d轨道分裂为多少组a.2b.3c.4d.535 .平面正方形场中，受配位体作用，能量最高的中央离子d轨道为36 .八面体络合物ML6中，中央离子能与L形成键的原子轨道为、dxz、dyzb.px、py、pz、dxz、px、pzd.(a)和(b)37 .根据MO!论，正八面体络合物中的d轨道能级分裂定义为a.E(eg)-E(t2g)(eg*)-E(t2g)(t2g)-E(eg)(t2g*)-E(eg*)39. 与b轴垂直的晶面的晶面指标可能是：()A)(Oil)B(100)C(010)D(001)40. 下列络合物的几何构型哪一个偏离正八面体最大()(A)六水合铜(n)

13、(B)六水合钻(n)(C)六氟合铁(田)(D)六富合镇(n)41. 对于"分子轨道"的定义，下列叙述中正确的是：()(A) 分子中电子在空间运动的波函数(B) 分子中单个电子空间运动的波函数(C) 分子中单电子完全波函数(包括空间运动和自旋运动)(D) 原子轨道线性组合成的新轨道42. 红外光谱由分子内部()能量跃迁引起。A、转动B、电子-振动C、振动D、振动-转动43. CH4属于下列哪类分子点群：()A、TdB、DohC、C3vD、CS44. 晶包一定是一个：()A、八面体B、六方柱体C、平行六面体D、正方体45. (312)晶面在a,b,c轴上的截距分别为(A、3a,

14、 b, 2cB、3a, 6b, 2cC 2a, 6b, 3c D 3a, b, c46.某晶体属立方晶系，一晶面截x轴a/2,截y轴b/3,截z轴c/4,则该晶面的指标为()A.(234)B.(432)C.(643)D.(213)47 .特征x射线产生是由于()a.原子内层电子能级间跃迁b.原子的价电子能级间的跃迁c.分子振动能级间的跃迁d.分子转动能级间的跃迁48 .国际符号42m相对应的点群熊夫利符号是()A.D4hB.TdC.D2dD.C4v简答题(每小题4分，共20分)ax2(-dy4a2x2)1 、xe是算符dx2的本征函数，求本征值。解:因此，本征值为-6a。2 .说明下列化合物中

15、心原子的杂化类型、分子的几何构型及分子所属点群。_+NH、BF3、CCl4、Ti(H。6杂化几何点群NH、不等性sp32三角锥C3vBF3、sp半白二角形D3hCC*3sp四面体TdTi(H2O)6+d2sp3八面体Oh3.写出O2，O22O2，和O2的键级、键长长短次序及磁性键长长短次序及磁性解：O2O2O22-键级键长O2O2O22-磁性顺磁顺磁顺磁抗磁4.写出N2+和N2的键级、键长长短次序及磁性解：N2键级键长N2磁性顺磁抗磁5.为什么过渡金属元素的化合物大多有颜色（10分）解：过渡金属配合物中，中心离子d轨道能级分裂，在光照下d电子可从能级低d轨道跃迁到能级高的d轨道，产生d-d跃迁

16、和吸收光谱，这种d-d跃迁产生的吸收光谱，常常在可见光区，故过度金属配合物通常都有颜色。6.说明类氢离子3Pz状态共有多少个节面,各是什么节面.解：类氢离子3pz，n=3，l=1，m=0；共有n-1=3-1=2个节面,径向节面n-l-1=3-1-1=1,球面;角节面l=1，m=0，xoy平面7.写出玻恩-奥本海默近似下Li+的哈密顿算符（原子单位）.8.指出下列络合物中那些会发生姜-泰勒畸变,为什么Cr(CN)63-,Mn(H2OM2+,Fe(CN)63-,Co(H2。2+解：络合物d电子排布姜-泰勒畸变Cr(CN)6312g3eg0无Mn(H2O)62+t2g4eg0小畸变Fe(CN)63-

17、12g5eg0小畸变Co(H20)62+12g5eg2小畸变配合物中心离子的d电子排布存在简并态，则是不稳定的，分子的几何构型发生畸变，以降低简并度而稳定于其中某一状态，即姜-泰勒畸变，若在高能级的eg轨道上出现简并态，则产生大畸变，若在低能级的t2g轨道上出现简并态，则产生小畸变。解：碳原子的电子排布为:1s22s22p2, 1s 22s2是闭壳层,所以只考虑29确定碳原子的基普支项|ML|max=£州】=1,L=1,|MS|max=1,L=1,J=2,1,0电子半充满前，故基普项是：3P,基普支项3P。10.判断下列分子中键角大小变化的次序并简要说明理由NHPH3AsH3SbH3

18、11.一类氢离子的波函数W共有二个节面，一个是球面，另一个是xoy面，这个波函数的n,l,m分别是多少。四、计算题(每小题10分，共20分)1 .一质量为kg的子弹，运动速度为300ms-1,如果速度的不确定量为其速度的%,计算其位置的不确定量.解：x=二一一=x1032m2 .已知H127I振动光谱的特征频率，转动常数为655cm1,请求算其力常数、零点能、转动惯量和平衡核间距。解：3 .已知Co(NH3)62+的<P,Co(NH3)63+的>P,试分别计算它们CFSE.解：(1)Co(NH3)62+因为：<P和d7构型，T25gE：CFSE=5<4Dq2X6Dq=8Dq3+(2)Co(NH3)6因为的A>P和d6构型，T2：E：CFSE=6<4Dq2p=24Dq-2p4.用HMOS求烯丙基自由基的离域能和基态波函数。解：烯丙基自由基结构如图：令x=1，由HMOS得烯丙基自由基休克尔方