有机化学课后习题答案第10-16章

1、第十章 醇和醚将以下化合物按伯仲叔醇分类，并用系统命名法命名。仲醇,2.CH3CH3- -C- CH3IOH叔醇，叔丁醇2戊醇4.OH5.仲醇，4甲基一2己醇8伯醇1丁醇OH3叔醇，3, 5二甲基一3己醇6. HOCH2CH2CH2OH伯醇1，3 丙二醇9仲醇，2壬烯5醇OH1 .正丙醇2. 2 甲基一2戊醇3.二乙基甲醇仲醇，异丙醇仲醇，1苯基乙醇、预测以下化合物与卢卡斯试剂反响速度的顺序。解：与卢卡斯试剂反响速度顺序如下：2甲基2 戊醇>二乙基甲醇 >正丙醇比拟以下化合物在水中的溶解度，并说明理由1. CfCfCfOH2. HOCHCfCdOH3- CfOCHCf4- CfOH

2、CHOHCOH5.CH3CfCH3解：溶解度顺4 > 2 > 1 > 3 > 5序如右：理由：羟基与水形成分子间氢键，羟基越多在水中溶解度越大，醚可与水形成氢键,而丙烷不能。四、区别以下化合物。1. CH=CHCHDH2.CH3CHCHOH3.CH3CHCHCI解:烯丙醇丙醇1-氯丙烷烯丙醇内醇1 氯丙烷溴水褪色不变不变浓硫酸溶解不溶2.CHCHCHOHCH解：2 丁醇CHCHCHCHOH(CH3) 3COH1 丁醇2甲基一2丙醇2醇1醇2甲基一2丙醇卢卡斯试剂十分钟变浑加热变浑立即变浑解：与卢卡斯试剂反响，a-苯乙醇立即变浑,J3-苯乙醇加热才变浑。出 下 列 化 合

3、物 的 脱 水 产Ch3CH2C(CH3)2OHAl 2O3Ch3CH=C(CHQ 2H2SO4 厶2. (CH3) 2CCHCfOH OH 1 moleH2O(CH3)2C=CHCHOH3.CHCHCH1OHCH=CHCH24./、CfCHCH(CH)OH5. CHbCH?C(CH3)C(CH 3)CH2CH3OH OHH+Al 2O37 CH=CHCH(CH) 2oCH3 C"CHbCH=C c=chch3.a苯乙醇一苯乙醇七、 比拟以下各组醇和溴化氢反响的相对速度。苄醇,对甲基苄醇,对硝基苄醇1.CH2OHCH2OHCH3CH2OHNO2解:反响速度顺CH2OH序:Q >

4、CH3CH2OH八、1、3-丁烯-2-醇与溴化氢作用可能生成那些产物？试解释之。解：反响产物和反响机理如下:CHb=CHCHCH3IOHHBrCH2=CH-CHCHIOHH+CH2=CH CHCHsH2OOH2CH2=CH CHCH3+CH2CH=CHCHBr-CH2=CH CHCH3BrBr2、2-丁烯-1 -醇与溴化氢作用可能生成那些产物？试解释之。 解：反响产物和反响机理如下：HOCHCH=CHCHHOCHCH=CHCHHBrH+BrCH2CH=CHCH+h2och?ch=chchCF2=CHCHCI3OHh2o+CH?CH=CHCH YBr-+ Cf=CHCHC|Br-BrCH2CH=

5、CHC|CF2=CHCHCHOH十、 用适当的格利雅试剂和有关醛酮合成以下醇各写出两种不同的组合1. 2戊醇CH2=CH CHCHs + BrCH2CH=CHCHBrH2O.H+CH3CHO + CH3Ch2CH?MgBr Ch3CHCHCH?CH3 -OMgBrCHbCHCtChtChb1OHH?O.H+CHsMgBr + OCHC2CH?Ch2CH3 > CH3CHC2CH2CH3-iOMgBrCH3CHCbCHCH3OH2. 2甲基一2 丁醇CfCHMgBr + CH3COCHCHsMgBr + CH3COCHCH3CH3 H2O,H+* CfCfCcH-IOMgBrCH3 H2O

6、,H+CH3a CH3CH2CCHCHjCCcHOMgBrOHCHs» CH3CHCCH1OH3. 1苯基一1丙醇孑、- MgBr+ OCHC2CH3I OMgBr -><_CHCHCH3OHk、CHOI + CHjCfCfMgBr/CHCHCH3+ /、CHCbCH3I OMgBr H3°''OH4. 2 苯基2丙醇MgBr+ CH3COCHCH3MgBr +CfCO- C6H5CH31C - CH3rOMgBrCH31C - CH3IOMgBrH2O,HH2O,HCH3IC-CH3JOHCH3CCH31OH卜一、合成题1.甲醇，2 丁醇合成2

7、甲基丁醇解:CHCHCHCH -PC CHpHCHCH Mg,(C2巴2。OHClOCHOH CHO + CHpHCHCH MgCICH3CHC2CH3MgCI +CHH2O,Hch* CHCHCHC2OHPCI 3ChbCF2CH2OHCfCfCfCIMg,(C2H5)2OCH3CH2Ch2MgCICH3CHCH _OCH3C0CHIOHCH3CF2CF2MgCI + CfCOCH -HzO,H+CHbICfCCHCfCfIOH十三、用指定的原料合成以下化合物其它试剂任选OH解:(CH3)SO4,NaOHOCHC2HsCI,AICICO,HCIOChi一CHO C2H5MgBrOCHC2H5

8、H?O,H +C2H5OCHjC2H5OCH 3CH 3CH 2CHOC 2H5CIMg,醚2 CH 34 五个碳以下的有机物CH3OHCH2=CHCH=CH +CH2=CH2解:+HBrChfeCOCHH2O,H+OH十六、有一化合物(A)的分子式为C5HiiBr，和氢氧化钠水溶液共热后生成C5Hi2OB),(B)具有旋光性，能与钠作用放出氢气，和硫酸共热生成C5Hio(C),(C)经臭氧化和复原剂存在下水解那么生成丙酮和乙醛，是推测(A),(B),(C)的结构，并写出各步反响式。解：H CH3(A)：CH3 - ChCH3IBrH CH3 NaOHaqCH3 C- CHCH3IBrH2SO

9、4CH3ch3ch=cch3厶H CH3CH3 - 4CHCH3IOH6Zn,H 2OCH3CHO + CH3COCH3十八、由化合物(A)C6Hi3Br所制得格利雅试剂与丙酮作用可生成2，4二甲基3 乙基2 戊醇。(A )可发生消除反响生成两种异构体( B) ,(C),将(B)臭氧化后再在复原剂存在下水解， 那么得到相同碳原子数的醛(D)酮(E),试写出各步反响式以及(A) -(E)的结构式。解：各步反响式结(A)-(B)的结构式如下:(A)CH3 - CIIO-CH3CH3 CH2CH3I ICH3 C 一 CH CH一 CH3CH3OH(A):CH3CH2CHgHCHBr CH3KOH/

10、C2H5OHA厶CH3CH2CH=CCH3CH3O3CH3CH=CHgHCfCH3(B)(C)CH3CH2CH=CCH3CH3Zn,H 2OCH3- C CH3CH3CH2CHOI、完成以下各组化合物的反响式。1.碘甲烷+正丙醇钠CH3INaOCH2CH2CH3» CH3OCH2CH2CH3CH3CH2Br +2 .溴乙烷+2 丁醇钠3 .正氯丙烷+2 甲基2 -丁醇钠4. 2甲基一2 氯 丙烷+正丙醇钠CH3CH2CH2CI +CH3ICH3C- ch3ICl5 .苯甲醚+HI加热.CH3CHCH2CH3ONaCH3NaOCCH2CH3 aICH3+ NaOCH2CH2CH3HIC

11、H3CHCH2CH3OC2H5CH3CH3CH2CH2OCCH?CH3 r CH3CH2=C(CH 3) 2ICH 3二十二、合成题。1乙烯，甲醇4乙二醇二甲醚，三甘醇二甲醚C“=CH + Q 旦250° CCH Chi chohh!CHOCHCHOH(CH3)2SC4,NaOHCH3OCHCH2OCHCH?CH3OHCH?/OCHbOCHCHOCHCHbOCHCHbOCHCHOH(CH3) 2SQCH3OCHCH2OCHCHOCHCH2OCH乙醇胺2 .乙烯NH33甲烷CH44.丙烯CH2CH2OCH2CH2 NH2CH2CH2OHNH(CH2CH2OH)2+二甲醚010MPa20

12、0 CH2SQ+ QCH3OHCH3OCHCu*异丙醚H+H2SQCH3CH=CH + H2OCH3CHCH(CH3)2CHOCH(CH2OH J_'CH3OHNa CfONaCl 2,FeClNQ6 .乙烯 正丁醚CH?=CH2+ HBr» CH3CH2Br Mg,C 2比20 cfCHzMgBrHo,h+H2SO4CH3CH2CH2CH2OHCHCH2CH2CH2OCHCH2CH2CH厶二十三、乙二醇及其甲醚的沸点随相对分子量的增加而降低，试解释之。CHOHCHOHCfOHCfOCHCHOCHCHOCH沸点197°C沸点125°C沸点84°C

13、解：乙二醇分子内有两个羟基，通过分子间氢键缔合成大分子，而单甲醚只有一个羟基，氢键作 用减少。对于二甲醚，分子中已没有羟基，不能形成分子间氢键。所以乙二醇沸点最高，乙二醇 二甲醚沸点最低。二十四、以下各醚和过量的浓氢碘酸加热，可生成何种产物？1.甲丁醚CH3I+CfCfC辻问注意，这里有重c c c c C排问题2. 2甲氧基戊烷CH3I+ Ch3CHCHCfCh31I2甲基 1甲氧基丁烷CHb1CH3I+ CH3CCHCH31二十五、有一化合物的分子式为C6H14 0,常温下不与钠作用，和过量的浓氢碘酸共热生成碘烷,此碘烷与氢氧化银作用那么生成丙醇，试推测此化合物的结构，并写出反响式。HI解

14、:CHCHiCMOCHCHCH 2 CHCHCHIAg0H . CHCFiCFiOH + AgI二十六、有一化合物分子式为C7H16O，并知道：1，在常温下不和金属钠作用2， 过量浓氢碘酸共热生成两种物质为C2H5I和C5H11I,后者用AgOH处理后所生成的化合物沸点为138°C。试根据表10-2，推测其结构，并写出各步反响式。解：沸点为1380C的物质为正戊醇。此化合物为乙基正戊基醚。ICH2CfCfCfCf2 HICHiCfOCHCfCfCfCHiC2H5I +AgOHHOCHCfCfCfCHi +Agl第十一章酚和醌、用系统命名法命名以下化合物OHOHC2H5OH321OHN

15、Q间甲酚ChbOH675OHOCHSQHHO2甲氧基苯酚OHOHHO10lOH989 蒽酚3-苯三酚ONQCl1112OHO1, 24-羟基苯磺酸1甲基一2萘酚1 , 3苯二酚5甲基一2异丙基苯酚4.CH3 C24 乙基 CH32, 3二甲基苯酚2, 4厂、OHCH(CH)22 氯9， 10 恩醌5 硝基1萘酚、写出以下化合物的结构式1 .对硝基苯酚2,对氨基苯酚3, 2, 4 二氯苯氧乙酸OHOHNH2ClOCH2COOHClNO24. 2, 4, 6三溴苯酚OH5。邻羟基苯乙酮邻羟基乙酰苯BrBrOHCOCHOHCOChiBr7,4 甲基一2, 4 二叔丁基苯酚1, 4萘醌2 磺酸钠6-蒽

16、醌二磺酸OH(CH 3)3) 3CH3SCiNaSOaHHsa10醌氢醌11,2,2 4, 4 二羟基 苯基丙烷12,对苯醌单肟OOHOHNOHO三、写出邻甲基苯酚与以下试剂作用的反响式:(1)OHCH 3FeCI 3CH 3CH 3Br 2/H 2 OONaCH 3OHCH 3NaOHCH 3(5)CH3CH+(CHCH(6)CH稀3COCI3CO) 2OHNOCHCl 2(过量)(8)CH浓 H 2SO 4(9)CH(10)CHCH 3CHCH 3CH 3CH 3HO 3CH 3CH 3NaOH/(CH3)2SOCH 2HCHOH+or OHCH 2OHCH 3OHNaOHOHOHOHNO

17、2NO2NO2NO2OHOHOH>>>NO2NO2H2H2CH 3四、用化学方法区别以下化合物:1 .对硝基苯酚2 .邻硝基苯酚 3 .邻甲苯酚 4 .邻氟苯酚解：1 对硝基苯酚 形成分子间氢键2.邻硝基苯酚形成分子内氢键 3.邻甲苯OCH 3CH 2 OH五、别离以下各组化合物:1,苯和苯酚解：参加氢氧化钠水溶液，分出苯，水相用盐酸酸化，分出苯酚2, 环己醇中含有少量苯酚。解：用氢氧化钠水溶液萃取，分出少量苯酚。3, 苯甲醚和对甲苯酚解：用氢氧化钠水溶液处理，对甲苯酚溶于氢氧化钠水溶液，苯甲醚不溶分出，水相用盐酸酸 化分出对甲苯酚。4,B萘酚和正辛醇解：用氢氧化钠水溶液处理

18、，B-萘酚溶于氢氧化钠水溶液，分出正辛醇，水相用盐酸酸 化，分出萘酚。六、比拟以下各化合物的酸性强弱，并解释之。硝基是吸电子基团，具有-R, -I效应，但是硝基的吸电子的效应对间位的影响比邻对位小。而羟 基上电子云密度越小，酸性越强。七、如何能够证明邻羟基苯甲醇中含有一个酚羟基和一个醇羟基？解：参加三氯化铁水溶液，有显色反响，说明具有酚羟基。参加三氯化磷能够发生反响，说 明具有醇羟基。或者参加卢卡斯试剂，立即反响变浑，说明具有醇羟基。八、在以下化合物中，那些形成分子内氢键，那些形成分子间氢键？酚形成分子间氢键4.邻氟苯酚形成分子内氢键。九、由苯或甲苯和必要的无机或有机试剂合成以下化合物:FeC

19、I 3 aq酸性由强到 0H丄弱：NO22. 4乙基1 3苯二酚OHC2 H5HClClO2OHC2HsBrC2H5C2H5完成下面转变。OCHsOHSO3HOCHs1OCfSO3HOH2OOHOHONaO3CH3H2SO4CH3COCICOCH3SO3HOHOHO2C2 H 5CH3O3HCH3CH3CH3CH36. 2, 4二硝基苯甲醚AICI 310. 4 乙基2 溴苯酚CH2CH2OHAICI 3ch2ch2ci2 HNO3H2SO4CH2CH2OH PC| 3>COCH3 OhSO3HNaOHNO2CH3 ONaOCH3NO2Cl 2FeAICI 3C 2 H 5 BrOHBr

20、OH人、Br 2/CCI 4C2H52 H2SO 4OH十三、有一芳香性族化合物 A，分子式为C7H80,不与钠反响，但是能与浓氢碘酸作用， 生成B 和C,两个化合物，B 能溶于氢氧化钠水溶液，并与三氯化铁作用呈现紫色，C能与硝酸银作用生成黄色碘化银，写出 A,B,C的结构式。解:A为苯甲醚，B 为苯酚,0CHC为碘代甲烷。0H(A)：(B)：(C)：Cfl0CHHI0HCH3ICH3I+AgNQChfeONQ + Agl第十二章醛酮和核磁共振命名以下化合物:1.CH3CHC2CHOICH2CH32.叫删厂吋03甲基戊醛4.CH33甲氧基苯甲醛CH05.7甲基一6 辛烯醛2甲基7.CH2二CH

21、C-CfCf08.CF3Ch2CH OC2H5、OQH51戊烯3酮乙醇缩丙醛11.2, 4戊二酮6-苯乙酮9.环己酮肟(CH3)2C=NNHII厂NO丙酮一2,4 二硝1NQ基苯腙写出以下化合物的构造式:1, 2 丁烯醛CH3CH二CHCHO2。二苯甲酮3, 2, 2 二甲基环戊酮CH3CF34 3间羟基苯基丙醛CHCHCHO5,甲醛苯腙6,丙酮缩氨脲H2C=NNHCH3C=NNH C-琢ONH7,苄基丙酮CH2-cCH2CH2CH39,三聚甲醛8 , a溴代丙醛CH3_ CM CHOBr10,邻羟基苯甲醛-2 .CHOHHCIOO四写出丙醛与以下各试剂反响所生成的主要产物:1, NaBH4在

22、氢氧化钠水溶液中。2,CHCHCHOHC6H5MgBr 然后加 H3O+CHCHCHCHsOH3.LiAIH 4，然后加水4, NaHSO35,NaHSO3然后加NaCNCH3CHCHOHOHCHCHCHSgNaOHICHCH2CHCN6，稀碱7,稀碱，然后加热催化加氢9,乙二醇，酸OHCH3CHCHCHCHOCH3CH3CHCH=CCHO CHCHCHCHOHCH2CHCHCH i10,溴在乙酸中11,硝酸银氨溶液12,NH2OH13,苯肼BrCH3CHCHOCfCfCOONHCfCfCH二NOHCHCfCH二NN五.对甲基苯甲醛在以下反响中得到什么产物?CHHCHC + HaOCHkOHc

23、h?+ ECOONa六.苯乙酮在以下反响中得到什么产物?1.NQ过量 Cl2,-OH2.Q +HCCb3.4.C CH3+ NaBH4H2OCH HO1. CHCOQHHCHCOGCHCHCOCCH七.以下化合物中那些能发生碘仿反响？那些能和饱和亚硫酸氢钠水溶液加成？写出反响式。12、NaOH hc3 + chchcooNaHSO OH chc chchSONa2.不发生卤仿反响CH3CHCHCHOOHCfCHCHCHO NaHSOCfCHCHCHSONa3.CHCHOH不与饱和亚硫酸氢钠CHO5.CfCHCOCHCf2,I 2, NaOH 1+ lqccCfCHOHHCI3+ HCOO不发生

24、卤仿反响CHSONaIOH不发生卤仿反响6.7.C他 CHCOC2CH 更°CH3CO 一CH3CH(OH)CH 2CH2CH3OHCHCfCCHC他SQNaCH3COCH3CO-zI 2,NaOH.百、 COONaHSO3CH31C SaNaOH+ HCI 3不与饱和亚硫酸氢钠反响+ CH3CH2CH2COOI 2,NaOHCH3CH(OH)CH 2CH2CH3 HCI 38.不发生卤仿反响NaHSO3HO八-将以下羰基化合物按亲核加成的活性次序排列。1.CHjCHO,CHsCOCHs,CF3CHO, CH3COCH=CHCF3CHO> CH3CHO, > CHsCOC

25、H,CH3cocH=ch1.CH3CHO,CfCOCHi,CF3CHO, CH3COCH=CH九用化学方法区别以下各组化合物。1, 苯甲醇和苯甲醛。解：分别参加硝酸银氨溶液，苯甲醛发生银镜反响，苯甲醇不能。2 .己醛与2己酮。解：分别参加硝酸银氨溶液，己醛发生银镜反响，2 -己酮不能。3. 2 己酮和3 己酮。解：分别参加饱和亚硫酸氢钠，2 己酮生成结晶1羟基磺酸钠，而后者不能。4 .丙酮与苯乙酮。解：最好用西佛试剂，丙酮使西佛试剂变红，而苯乙酮不能。也可以用与饱和亚硫酸氢钠水 溶液反响出现结晶速度来区别，丙酮容易亲核加成，而苯乙酮不容易。5. 2 己醇和2 己酮。解；2 -己酮与饱和亚硫酸氢

26、钠水溶液反响生成晶体，而2-己醇不能。6. 1苯乙醇和2 苯乙醇。解：1苯乙醇能反响卤仿反响，而 2 苯乙醇不能。以上各小题写出反响方程式。十.完成以下反响；OHOH1. CHCHCHCHO 5 &NaOljgq CHCHCHCHCHCHO3. (CH)2CHCH0K>Cr,HC2H5LiAIH4» CHCHCHCHCHCHH H20O2CHCH0H(CH3) 2CCHOBr(Cf)2CCH(OC5)2HClBr4.CHMgBrA(C2HS)2。(CH) 2CCH(OC5)2MgBrCH1 (CH)jCHCHO(cf)2CHCH C CHO2,H3(+OH CH卜一、以

27、以下化合物为主要原料，用反响式表示合成方法。CH3CH=CHROORHBr " CfCfCHBrCH CH2 NaNaC CNaNaC Na2 CFiCHCHBr亠 CH3CHCHC二 CCHCf CfH2O,HgSQ,H2SQCh3CH>Ch2COC2Ch2CF32. CH3CH二CHCHCHCHCOCHCH3CH3；C=CCF3' CfCf CfCH3CH=CH +HBr沪 CH3CHCHBr阴(6也)2。CfCHCHIMgBrCHCHCHCOCHH2OCHCHC- CchchchCH ohOH3. CH=CH，BrCHCHCHO CHCHC2CHCHOPdC 2,

28、CuCICH二CH + Q桂0 CH C=C CHCH CHCHCHCHCHO HClMg,(C2H5)2。BrCHCHCHO 2CHOH> BrCg/HQCh > BrMgC2CHCH(OGH2CHCHOH3C+3CHCHC2CHCHOOHC2HsOHCH- CH C* CHOOCH5OCHsC2H5OHO> CHCHO5%Na0H3CH=cHCH02 C2H5OHHClCHCH二CHCH(OC2F3CCOOOHCH CH CH CHOOCHsOCH5十四、某化合物的分子式为 C6H2O能与羟胺作用生成肟，但是银镜反响，在Pt催化下进行加氢反响得到醇，此醇脱水，臭氧化，水解

29、等反响后得到两种液体，其中之一能起银镜反响，但是不 起碘仿反响，另一个能起碘仿反响，而不能使费林试剂复原，试写出该化合物的结构式。解：该化合物的结构式为：CH3ICfCfCCHCHCH3ICfCfCCHCHH2, PtCfICH3CF2CHCHCHIOH-HzOACH3CH3CH2 CH=CCHC3CH3ICH3 C=CHCHCfCCHII(A)OOCfCCHHOOCQCHCCHII(B)°NaOCI HOOCQCfCOOHHOOCQCHCCHIO(B) O+ HCC3Zn ,H2O CH3CHCHO +CHbCCHs11O十五、有一化合物 A分子式为GH4O, A可使溴水迅速褪色，

30、可以与苯肼反响，A氧化生成一分子丙酮及另一化合物 B, B具有酸性，与 NaOCI反响生成一分子氯仿和一分子丁二酸，试写出 A,B 可能的结构。解：A,B的可能结构式及反响如下：第十三章羧酸及其衍生物.写出以下化合物的构造式1草酸2,马来酸3,肉桂酸4，硬脂酸HOOCCOOH H C COOHH- G COOHCH=CHCOOH CH(CHb) 16COOH5.a甲基丙烯酸甲酯6,邻苯二甲酸酐7,乙酰苯胺8，过氧化苯甲酰胺CHcf 二CcoochNHCOQHOIICOOO11.用系统命名法命名以下化合物:CONHINCOOCtOC NHC °C NHOH2N C nh?NHCH CH

31、nCOCO3QH3CHCICOOH2-氯丙酸10.己酸2,Cf=CHCHCOOH4.2 萘甲酸7.COOCH对甲基甲酸甲酯8.3-丁烯酸HOO对苯二甲酸COOH 9.6.COOH环己烷甲酸1萘乙酸CH2C00H(CH3CO)2O11.CH3COOCO12.HCON(CH) 23, 5 二硝基苯甲酸邻苯二甲酰亚胺15.CHICHCHCHCOOH16-OH2甲基一3羟基丁酸四、比拟以下各组化合物的酸性强度：1，醋酸，丙二酸，草酸,甲酸1苯酚，CHCOOH HOOCCHOOHHOOCCOOHHCOOH1. CH3(CH2)4COOH2.CH3CH(CHb)C(CH 3) 2COOH酸性强度顺序:ho

32、occoOh hoocchooH> hcooh> chcooh>2.C6H5OH， CH3COOHF3CCOOH，CICH2COOH， C2H5OH酸性强度顺序为:3.COOHCOOH酸性强度顺序为:ICOOH>NQF3CCOOH > CICH2COOH > CH3COOH > C6H5OH > C2H5OH五、用化学方法区别以下化合物1乙醇，乙醛，乙酸乙醇乙醛乙酸|2, NaOHHCI3CHI3不变Tolle ns 试剂不变银镜2.甲酸，乙酸，丙二酸甲酸乙酸丙二酸Tolle ns 试剂银镜不变不变加热不变CO2|3.草酸，马来酸，丁二酸4,CO

33、OHCH2OH草酸马来酸丁二酸溴水不变褪色不变高锰酸钾褪色不变2羟基苯甲酸苯甲酸苯甲醇2羟基苯甲酸苯甲酸苯甲醇三氯化铁水溶液r显色不变不变氢氧化钠水溶液溶解不溶5乙酰氯，乙酸酐，氯乙烷乙酰氯乙酸酐氯乙烷硝酸银水溶液立即生成氯化银沉淀不反响加热才有氯化银沉淀六、写出异丁酸和以下试剂作用的主要产物:1 -Br 2/PCH3rBr2/PCH3CHCOOHCH3CH3CCOOHIBr2. LiAIH 4/H2OCf LiAIH 4/H 2OCH3CHCOOHCH3CfCHCHOH3. SOCI2CHbCHbCHCOOHSOCI2CH3CH3CHCOCI4. (CHsCO卫O/一5. PBr36. CH

34、CHOH/HSQ7. NH/ CH(CfCObO/ACHCHCHCOO*( CHCHCC2) O + CHCOOHCH3PBr3CHCHCOOH (CHs) 2CHCOBrCHCHOH/HSQCHCHCOOHa (CH3) 2CHCOOC5CHCHCHCOOHNH/(CHs)2CHCONH九、完成以下各反响式写出主要产物或主要试剂CH3CH2CN(A)H2O,H +(D) f P2O5CfCfCONH(C)；(F)NaOBr,NaOHCH3CH2COOHI (B) SOCI2CfCfCOCI(G)H2,Pd/BaSO 4CH3CH2NH22.1. Mg,(C 2H5) 2 O2. CQ,H3O

35、+C2H52 NH33. CI C ClIIOH2N- H2N C 一 NfIION-c=oH2N C NHIIO4.H3OrVH' COOH十、完成以下转变:12OHCl3+CH2COOH2：00C2H5CHCOOHCOOH巴o10OHCH2Br1 ,CO 2H护ITEMnOi C-0CH31一、试写出以下反响的主要产物:U-+ CHOHMg,(C 2H5)OCH2MgBrCH3CH2COOHCHbCHhCHhCOOHCH3CH2COOH PB3a CH3CH2CH2OHCH3CH2CH2Br+CH3CH2CH2COOHNaCN ch3ch?ch?cnCH3CH2COOHCH3CH2

36、CH2COHCH3CH2CH2COOH Cl 2/P OHCH3CH2CHCOOH OA CH3CH2CHCOOHC=CH2CH?COOHC=CH2HBrROOR2 ,H 3 OCH3CH2COOHKMn Q,H +Ng上竺COOC2H5CH2CH2COOHCH2CH2COOHCXOOC2H5 jC<00C2H57.CfCfCOONa +CfCfCfCOCICfCfCfCO O CCHiCHCHO8.CH2 9.P2O5C2H5OH-OHNaOBr *C2H5OCCH2CHCOCH5IIIIO ONF2CNCH3十二、预测以下化合物在碱性条件下水解反响的速度顺序。1.CHCOOCHCH3

37、COO2H5CF3COOCH(CHl3 CF3COOC(CH 3 HCOOQHHCOOCH> CHCOOCH > CHbCOOCHs > CHCOOCH(CH3 > CH3COOC(CH3酯的羰基上亲核加成-消除反响活性由诱导效应和立体效应决定，也由离去基团的离去能力来决定，离去基团离去能力越强活性越强。离去基团的离去能力与其碱性强度成反比，碱性越强越不 易离去，因为碱性强度顺序为：CH3O >C2H5C- >(Cf) 2CH8(CH3)3CO所以水解反响速度顺序如前所述。COOCH32.NO2cooch3COOCH3CH +COOCH3COOCH3ClCH

38、3CHOHCNOHCH3CHCNCCCCH3CCCCH3och3十三、由指定原料合成以下化合物无机原料可任选2.异丙醇 aH?甲基警酸注3CH3CHCH3IOHPBr 3CH3CHCH31BrMg,(C 2H5)jgC(CH 3) 2CHMgBrCO2H2O,H +(CH 3) 2CHCCCH4 由丁酸合成乙基丙二酸CO2CH3 Cl 2hvCH3 Cl 2hvH2O,HCH2CINaCNCH2CIMg,(C 2H5) 2OCH2COOHCH2CNH2O,H +CH2 MgCICH2CCCHCH3CH2CH2COOHCl 2,PCH3CH2CHCOOHNaCNCH3CH2CHCOOHH2O,H

39、 +ClCH3CH2CHCOOHCNCOOH5乙烯3 -羟基丙酸CH2=CH2+HOClNaCNHOCH2CH2ClHOCH2CH2CNH2O,H +7 .乙烯HOCH2CH2COOHa甲基3 羟基戊酸用雷福马斯基反响合成CH?=CHO OHCN* H&CttCoOH+H2O,H a CH3CHCNOhCl2,POCH3CH3CHCOOH c2H5OH,HIClCH3CHCOOCH5CH3CHCOOHOHZn,C 6也OCH3ClCH3CHCOOCH5ZnClCH2=cO +COCH3CHCOOCH5IZnCl 工 OCH3aHO H2CHcNrat+H2O,HOCH3 CfCHCHO

40、CHCOOH H2O,H +CH3CfCfCHCHCOOHOhOCH3十四、在3氯己二酸分子中所含两个羧基中那个酸性强?解：HOOCCH 2CHCH 2CH2COOHCl因为这个羧基离吸电基团氯原子距离近。 卜五、以下各组物质中，何者碱性较强？试说明之。i.CH3CH2O-CH3COO-CH3CH2O-> CH3COO-2.ClCH 2CH2COO-共轭酸酸性强度顺序为:ch3ch2coo-CH3C00H> ch3ch2ohCH3CH2COO- > ClCH2CH2COO-共轭酸酸性强度顺序为:CICH 2CH2COOH>CH3CH2COOHCICH 2CH2COOCH

41、3fHCOOCl共轭酸的酸性越强，其碱性越弱。4,CICH 2CH2COO >CH3CHCOOClFCH2COOFCH2COOHC三 CCH2COOF2CHCOOF2CHCOOCH3CH2COOCH3CH2COO > HHCCH2COO十七、某化合物A的分子式为C7H12O4,其为羧酸，依次与以下试剂作用：S0C2C2H5OH 催化加氢高温与浓硫酸加热 用高锰酸钾氧化后，得到一个二元酸 B,将B单独加 热那么生成丁酸，试推测A的结构，并写出各步反响式。解：化合物A的结构式及各步反响如下：CF2C00H(A):CH3CChCHC00HCOOHI(B):CH3CH2CHC00HCH2C

42、00HCHsCH2ChCHC00HS0C 2CfCOCIC2H50HCH3CfCHCHC0CI>HCatCfCOOICH3CCHCHCOO2H5CfCfOH1CfCfCHCHCfOHHSQCH=C2I* CHCfCHCH=C2HKMnOCOOH CH3CF2CHCOOH» CH3CHCHCOOH + CQ十八、化合物A的分子式为C4H6O2，它不溶氢氧化钠溶液， 和碳酸钠没有作用， 可使溴水褪色。 它有类似于乙酸乙酯的香味。A与氢氧化钠溶液共热后变为CH3COONa,和CH3CH0。另一化合物B的分子式与A相同。它和A 一样，不溶于氢氧化钠，和碳酸钠不作用。可使溴 水褪色，香味

43、于A类似，但B和氢氧化钠水溶液共热后生成醇，羧酸盐，这种盐用硫酸 酸化后蒸馏出的有机物可使溴水褪色，问A ,B为何物？A:CfCOOCH二CH(B)：Cf=CHCOOCHCH3C00CH二CHHzONaOHa CH3CO0CH3CH0CfCOOCH二CH -Br2Cf=CHCOOCH °,嘗日CfCOOCHCHriBrH2SQ CH30H+CH=CHCOO Br2Cf二CHCOOHBrCH?CHCOOHBr第十四章p-二羰基化合物命名以下化合物:1. CHs .、COOHC,CH3"COOH2. CH3COCHCOOH5QH53.2，2 二甲基丙二酸O2 乙基3 丁酮酸乙酯

44、COOCH2环己酮甲酸甲酯4. CICOCHCOOCH55.CH3C0CHCH0氯甲酰乙酸乙酯3丁酮醛三、试用化学方法区别以下各组化合物1. CHCOCH(CHCOOCH5,CHCOC(C3HCOOCHl5C2H5解：加溴水：褪色不变2 CHCOC2COOH,HOOCCHOOH解：分别参加饱和亚硫酸氢钠水溶液,五、完成以下缩合反响：3-丁酮酸生成晶体，而丙二酸不能。2.1 - NaOC2H5CH3CH2COCHCOO2H5+ C2H5OHCH31 - NaOC2 H5、COCHCOOCH5+2.HCH3CH2COCHCOOCH5ICH3CH3六、完成以下反响式:3.COOCH51. NaOC2

45、H5O=C1.+1.O32.Z n,H +CHH+COOC5%NaO=CCHCOOCH5CH3CHCOO H5CH3CHCHCHOCH2CH2COOCH51. NaOC2H5八、以.甲醇C乙醇为原料，用丙二酸酯法合成以下化合物：1 -久一甲基丁酸H2COOCH5+ HCOOCHs2.H +1. NaOC2H5CHO2.H +COOCH5CHOCH30H竺2CH3CIC2H5OH PC% CH3CHCINaOCHsC2H5OOCCHOO2H5 CHCICHC2H5OOCHCQOCNaOC5CH3CH2CICHCH3CHQHsOOCCCOOC1.H2O>OH hoOcccoCHCH2.H3C

46、+CHCHCHCHCHCOOH2.正己酸CHCHOHO5 %NaOHaqa CHCHOLL CatCH3CH=CHCH CHCHCHCHOHPCI3CH3CH2CHCHCICOO2H5CH3CH2CH2CH2CICOOCHsCHNaCHCIHCH2CH2CH3COOCHsC002HHO" OH1 2CHbCH2CH2CH2CH2COOH2.H 30,.九、以甲醇、(1)乙醇以及无机试剂为原料，经乙酰乙酸乙酯合成以下化合物:3乙基2戊酮PCI 3CH3CH2OHCH3CH2CICH3COCH2COOQH5 冋0】CH3COCHCOOCH5C2H5ch3coChcooch5NaOC2H5

47、CH3CH2CICH2CH3CH3COCCOOCH55 % NaOHH3O+CH2CHICH3COCHCHCH3CH2CH3(3) 丫戊酮酸CH3CH2OHCH3COOHCI 2,PCICH2COOHC2H5OH,HCICH 2COOC2H5CH3COCH2COOC2H5NaOC2H5NaCH3COCHCOOC2H5CICH 2COOC2H5CH2COOC2H5CH3COCHCOOC2H55 % NaOHH3O+CH3COCH2CH2 COOH十、某酮酸经硼氢化钠复原后，依次用溴化氢，碳酸钠和氰化钾处理后，生成腈。腈水解得到 -甲基戊二酸。试推测此酮酸的结构，并写出各步反响式。解：CfCOCHCfCOOHCH3COCHCH2COOH NaBHt 】NaCNCHsCHCHCfCOOH1CfCHCHCfCOOHIOHH2O,H +CH3CHCHCH2C