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文档简介
1、在190下各组分在混合辊内均化5分钟,得到的薄膜厚度为0.3-0.5mm。1.长期稳定性可根据DIN53381通过静态加热测试(“Stat.h”)来测定,即将样品置于190的试验烘箱中,可确定样品发黑所需的时间。可2.长期稳定性的另一种测定方法可根据DIN VDE0472来决定其热稳定性(“VDE试验”)。在该试验中,样品在一底端封闭置于200油浴中的玻璃管(Peco-Laborbedarf GmbH,Darmstadt所生产的AR玻璃)中加热,可得出通用试纸产生明显的红色(相当于pH值为3)所需的时间。了3.PVC的稳定性的又一个测试方法是根据DIN53381,Sheet3通过脱氯化氢试验来
2、实现(“DHC试验”)。在该试验中,测试了在各实例中所示的温度下脱氯化氢曲线开始上升所需时间。下面各表中所用的缩略词含义如下AO-1双酚A AO-2 3-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸十八烷酯 AO-3四-3-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸季戊四醇酯AO-4(C9H19-C6H4-O)1.5-P-(O-C12/13H25/27) AO-5二氢吡啶 白垩通过0.75硬脂酸表面处理(Omya EXHI或Omyalite T90)D-1硬脂酰苯甲酰甲烷D-2异氰尿酸三羟乙酯D-3异辛基苯甲酰基甲烷D-4二苯甲酰甲烷E-1双酚A二环氧甘油醚(AralditRGY250)E-2双酚F二环氧甘
3、油醚(AralditRGY281)E-3苯酚甲醛酚醛树脂的聚缩水甘油醚(AralditRGY1180)E-4四苯基乙烷的聚缩水甘油醚(CG环氧树脂R0163)E-5环脂族环氧树脂(AralditRCY179)E-6双酚F二环氧甘油醚(AralditRPY306)E-7偏苯三酸三缩水甘油酯E-8对苯二甲酸二环氧丙酯E-9E-7和E-8的混合物H-1(Kyowa的水滑石)AlkamizerRIVP-1还原的麦芽糖(MalbitRCR Cerestar)P-2还原的乳糖(乳醇)P-3a-D(+)乳糖P-4-D(+)乳糖P-5PalatinoseP-6D(+)麦芽糖P-7异麦芽醇P-8明串珠菌二糖P-
4、9季戊四醇P-10二季戊四醇P-11山梨醇P-12四羟甲基环己醇P-13二三羟甲基丙烷PVC-1PVC K值为70W-1增塑剂邻苯二甲酸二异癸酯Z-1Wessalith PR,Degussa的4A沸石Zn-1硬脂酸锌Zn-2氢氧化锌Zn-3硫化锌Zn-4碱性辛酸锌Zn-5月桂酸锌Zn-6乙酸锌Zn-7苯甲酸锌Zn-8氧化锌用作比较的化合物为E-V1环氧化豆油表1实施例1 2 3 4 5 6PVC-1 100 100 100 100 100 100W-1 49 49 49 49 49 49白垩 50 50 50 50 50 50Zn-1 - 0.38 - 0.38 - 0.38E-V1 - -
5、5 5 - - E-1 - - - - 5 5“VD E试验” 6.5 5 13 10 31 50min实施例1-4(不根据本发明制备)显示出在长期稳定性方面的不足,这是因为加入了一种硬脂酸锌(Zn-1),不管对于碱性混合物(实施例1和2)还是对于含有环氧化豆油(E-VI)的混合物(实施例3和4)都是这样。与之相对比,表1的最后一列示出了在长期稳定性方面的改善,这是用本发明的方法通过联合加入一种锌化合物(Zn-1)和一种端基环氧化物(E-1)而获得。表2实施例 789 10 11 12PVC-1100 100 100 100 100 100W-1 49 49 49 49 49 49白垩 50
6、50 50 50 50 50Zn-1 -0.3 0.3 -0.3 0.3AO-2 -0.5 -0.5E-1 - 555E-V1 555 -“VDE试验” 910.5 30 27.5 42 81.5min实施例11和12示出了当使用本发明的一种配方时的长期稳定性;实施例7-10没有根据本发明的成型方法制备,其长期稳定性显著降低。在不根据本发明所制得的样品中,只有实施例9加入额外的抗氧化剂(AO-2)大大提高其长期稳定性,而实施例11根据本发明联合使用一种锌化合物(Zn-1)和一种端基环氧化合物(E-1)已经得到更好的长期稳定性能,并且它还可通过抗氧化剂(AO-2)进一步得到显著提高。表3实施例
7、13 14 15 16 17 18PVC-1 100 00 100 100 100 100W-1 49 49 49 49 49 49白垩 50 50 50 50 50 50Zn-1 0.3 0.3 0.3 0.6 0.6 0.6E-1 5 5 5 5 4 3AO-1- - 0.5 0.5 0.5 0.5AO-20.5 0.5 - - - -Z-1 - 1 - - - -D-1 - - 0.3 - - -P-1 - - - 0.5 0.5 0.5“VDE试验”81.588 88 132 111 108min实施例13-16示出了根据本发明额外使用抗氧化剂(AO-1和AO-2),沸石(2-1),1
8、,3-二酮化合物(D-1)和多羟基化合物(P-1)。表4实施例 19 20 21 22PVC-1 100 100 100 100W-1 49 49 49 49白垩50 50 50 50Zn-10.3 0.3 0.3 0.3E-2 5 - - -E-3 - 5 - -E-4 - - 5 E-5 - - - 5AO-10.5 0.5 0.5 0.5“VDE试验”98 97 103 110min表5实施例 23 24 25 26PVC-1 100 100 100 100W-1 49 49 49 49白垩50 50 50 50Zn-10.3 0.3 0.3 0.3E-6 5 - - -E-7 - 5
9、- -E-8 - - 5 E-9 - - - 5AO-10.5 0.5 0.5 0.5“VDE试验”97 109 92.598.5min本发明的实施例19-26示出了对各类端基环氧化合物(E-2到E-9)长期稳定性的值。表6实施例 27 28 29 30PVC-1 100 100100100W-1 49 49 65 43白垩50 50 40 11Zn-10.3 0.30.30.3AO-20.50.50.50.5E-1 5 5 5 5D-1 0.3 0.30.30.3P-1 - 0.50.50.5“VDE试验”88 120.5min“stat.h.”110 13090 95 min表6示出了使用
10、一种多羟基化合物(P-1)作为又一种可能的稳定剂。根据本发明的实施例32和33示出了使用水滑石(H-1)做为一种额外的添加剂,与不根据本发明的实施例31相比,其长期稳定性高是因为只使用1/3用量的添加剂(2-1,AO-3,H-1和D-1)表8实施例 34 35 36 37 38PVC-1 100 100 100 100 100W-1 49 49 49 49 49白垩50 50 50 50 50Zn-10.6 - - - -Zn-2- 0.6 0.1 - -Zn-3- - - 0.6 0.1AO-10.5 0.5 0.5 0.5 0.5E-1 5 5 5 5 5D-1 0.3 0.3 0.3 0
11、.3 0.3P-1 - 0.5 0.5 0.5 0.5“VDE试验” 123 121 109 114 99 min“stat.h.” 130 130 110 110 100 min实施例35到38示出了根据本发明使用无机锌化合物(Zn-2和Zn-3)做为可能的锌化合物。表9实施例 3940414243444546PVC-1 100 100 100 100 100 100 100 100W-1 4949494949494949白垩5050505050505050E-1 5 5 5 5 5 5 5 5AO-10.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.3D-1 0.3 0.3 0.
12、3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3Zn-10.6 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6P-1 0.5P-2 0.5P-3 0.5P-4 0.5P-5 0.5P-6 0.5P-7 0.5P-8 0.5“VDE试验”120 808279.5 106 93.5 103.5 106.5min“stat.h.” 130 115 115105 125 120 130 130min表10实施例 4748 4950515253PVC-1100 100 100 100 100 100 100W-1 4949 4949494949白垩 5050 5050505050E-1 5 55 5
13、5 5 5Zn-1 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6AO-1P-1 0.5D-20.5P-9 0.5P-10 0.5P-110.5P-12 0.5P-130.5“VDE试验” 5551 34.5 54.5 545348min“DHC试验”(*2) 4850 294945.5 42.5 50min(*2)200,诱导期显示OS表11实施例54 55 56PVC-1 100 100 100W-1 49 49 49白垩 50 50 50E-1 55 5Zn-1 0.6 0.6 0.6AO-1 0.5 0.5 0.5P-1 0.5D-2P-90.5P-10P-11 0.5P-12
14、P-13“VDE试验” 118.582.591.5min“DHC试验(*2) 86 65 69.5min(*2)200,诱导期显示OS表12实施例57 58 59 60 61 62PVC-1 100 100 100 100 100 100W-1 49 49 49 49 49 49白垩 50 50 50 50 50 50E-1 5 5 5 5 5 5AO-1 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5D-1 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3P-1 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5Zn-1 0.6Zn-4 0.6Zn-5 0.6Zn-6 0.6Zn-7 0.4Zn-
15、8 0.1“VDE试验” 120.5 121.5 114.5 105 112 101.5min“DHC试验” 148.5 126.5 141.5 117 133 116.5min表表13实施例63 64 65PVC-1 100 100100W-1 54 54 54白垩 50 50 50E-1 13 5H-1 33 3Zn-1 0.6 0.60.6AO-1 0.5 0.50.5“VDE试验” 135 147.5 167.5 min“stat.h” 140140 140 min表14实施例666768697071727374PVC-1 100 100 100 100 100 100 100 100
16、 100W-1 494949494949494949白垩 505050505050505050E-1 5 5 5 5 5 5 5 5 5Zn-1 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6AO-1 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5P-1 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5D-1 0.3 0.15 0.15D-3 0.3D-4 0.3AO-40.8 0.4 0.4 0.4AO-5 0.3 0.150.15AO-6 0.3“stat.h.” 135 130 135 120 125 130 135
17、135 120min表15实施例757677787980PVC-1 100 100 100 100 100 100W-1 494949494949白垩 252525255050Zn-1 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3AO-1 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5E-1 -5 5 5 5E-V1 5 5 -硬酯酸钙 -0.6 -0.6 -0.6“VDE试验” 244482728368min 当使用一种非端基环氧化物(E-VI)时,不根据本发明的实施例75和76的稳定性水平低;这可通过加入硬脂酸钙得到改善,但达不到根据本发明所获得的值。1.一种稳定剂混合物,含有一种无机或有机锌化合物和一种端基环氧化合物。2.按照权利要求1的一种稳定剂混合物,含有一种端基环氧化合物,一种有机锌化合物,白垩和一种酚抗氧化剂。3.按照权利要求1的一种稳定剂混合物,含有一种有机锌化合物,一种端基环氧化合物,白垩,一种酚抗氧化剂,一种1,3-二酮化合物和一种
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