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文档简介

1、标准编号:D1293-99水的pH测试方法11 .适用范围1.1 本测试方法涵盖的内容是以玻璃电极作传感器,采用电子仪器测量pH。共有两个方法如下:测试方法A精确的实验室测定测试方法B一常规的或连续测定范围8-1516-241.2 测试方法A用于水pH的精确测定,采用仪器标定用标准缓冲液七项标准中的至少两项。1.3 测试方法B用于水pH的常规测定,特别被用于连续监测。在控制的参数下,用两种缓冲液对仪器进行标定,但与测试方法A相比限制条件有些放宽。1.4 两个测试方法的基准是由NIST(前NBS)标准参考物质确定的pH等级2。1.5 两种方法均不适用于测定电导率小于5PS/cm的水的pH。参考测

2、试方法D5128和D5464。1.6 仅采用缓冲液来获取精度和偏差数据。保证本方法在测定未测类型水时的有效性是用户的责任。1.7 该标准并没有涵盖使用过程中的有关安全问题。该标准的使用者有责任建立安全与健康准则,并在使用该标准前确立常规限制的适用范围。2.参考文献2.1 ASTM标准:D1066D1067D1129蒸汽取样方法3水的酸碱性测试方法与水相关的专门术语D1192D1193D2777D3370D5128D5464封闭管线中水和蒸汽取样设备规范3试剂水规范3确定精度和偏差的方法(D-19委员会有关水的适用方法)3从封闭管线中取水样方法3低电导率水的在线pH测量测试方法低电导率水的pH测

3、量测t方法3E70用玻璃电极测试水溶液pH的方法43.专用术语3.1 定义一本方法采用的术语的定义参见术语3.2 本标准专用术语的定义:3.2.1 pH,n一水溶液的pH是由电池的电动势玻璃电极|溶?|参比电极D1129.(emf),E得到的。(上面双垂直线表示液体盐桥连接)当电极被按要求位置插入溶液中时,采用参比溶液得到的电动势为Es参比溶液的pH表示为为pHs,E和Es用V为单位,则被测溶液的pH为:pH=pHs.E-EsF2.3026RT式中:F=法拉第,R=气体常数T=绝对温度,t(°C)+273.15F/2.3026RT称为电极的斜率,该斜率表示相差一个pH单位时两个测量电

4、势之差。不同温度下的斜率列于表1中。1.1.1 1硼砂标准缓冲液(25°C时pHs为9.18)-将3.80g十个结晶水硼酸钠(Na2B4O71。心0)溶于水中,并稀释至1L。1.1.2 2氢氧化钙标准缓冲液(25°C时pHs为12.45)-将洗好的低碱级碳酸钙(CaCO3)放入白金盘中,缓慢加热到1000°C并保持该温度至少45分钟,以制成纯氢氧化钙。在干燥器中冷却后,将煅烧后的产品缓慢加入水中并不断搅拌,将得到的悬浮液加热至沸腾,冷却后,用带中孔多孔玻璃圆板的漏斗过滤。将过滤出来的固体物质放于110°C的烘箱中烘干后,碾成细小均匀的颗粒。将该颗粒过量地

5、(约3g/L)加入到盛有25°C水的具塞塑料(聚丙烯或高密度聚乙烯)瓶中并剧烈振荡,所用塑料瓶要确保无气孔。使过量的固体沉降,用带中孔多孔玻璃圆板的漏斗抽空过滤溶液。滤出的液体即为标准缓冲液。如果溶液受到大气中二氧化碳的污染,则会导致浑浊,此时需要更换缓冲液。1.1.3 3磷酸盐标准缓冲液(25时pHs为6.86)-将3.39g磷酸二氢钾(KH2P。4)和3.53g无水磷酸氢二钠(Na2HPO4)溶于水中,并稀释至1L。1.1.4 4邻苯二甲酸盐标准缓冲液(25°C时pHs为4.00)-将10.12g邻苯二甲酸氢钾(KHC8H4。4)溶于水中,并稀释至1L。1.1.5 5酒

6、石酸盐标准缓冲液(25°C时pHs为3.56)-25°C下,将过量的酒石酸氢钾(KHC4H4。6)(约75g/L)加入到盛有100-300mL水的具塞玻璃瓶中,并剧烈振荡。如果需要,可过滤掉悬浮的盐。加入百里(香)酚(约0.1g)作为防腐剂。1.1.6 6四草酸盐标准缓冲液(25°C时pHs为1.68)-将12.61g两个结晶水四草酸钾(KHC2O4H2C2O4-2H2O)溶于水中,并稀释至1L。1.1.7 7碳酸氢钠一碳酸钠标准缓冲液(25°C时pHs为10.01)-将2.092g碳酸氢钠(NaHCOs)和2.640g碳酸钠(Na2CO3)溶于水中,并

7、稀释至1L。1.2 2其他缓冲液-将在本方法中,可能采用上述清单以外的缓冲液作为工作标准,假如使用这样的缓冲液,则需要用相应的标准缓冲液进行检验。其pH值之偏差应在±0.02以内。1.3 3商业化的标准缓冲液测试方法A中,不能使用商业化的标准缓冲液。12 .测定装置的标定12.1 打开电源开关,使仪器充分预热,按照仪器使用手册要求,使仪器处于电平衡状态。用水清洗玻璃电极、参比电极和样品池三次或者采用清洗瓶中的水连续冲洗。如果使用套筒式参比电极,则需要建立新鲜的液接。要注意被测水的温度。如果仪器的温度校正是手动的,则将仪器的温度调整到被测水的温度,并且留出足够的时间使得所有的缓冲液,溶

8、液,和电极达到热平衡。12.2 选择至少两种标准缓冲液,其pHs应涵盖被测水样的预计pH值(参见表2)。加热或冷却缓冲液使其温度与水样温度之差不超过2°C。将第一种标准缓冲液加入到样品池,并将电极浸入样品中。按13.3中描述的方法搅动溶液。12.3 根据从表2中读取或依据表2中的数据按照使用手册的要求内插得到的数据设定该温度下标准缓冲液的pHs值。12.4 清空样品池,将剩余的标准缓冲液在倒入一部分。重复上述过程,直到在不调整仪器的情况下连续得到两个读数(仪器读数与缓冲液的标准pHs值的偏差应小于±0.02)为止。注1如果电极的温度与被测水样的温度相差较大,则需要多用几份缓

9、冲液,并保证将电极较深的插入溶液,以确保溶液和电极均达到理想的温度。为了减弱热滞后的影响,要尽量保证缓冲液,电极,和冲洗用水的温度与被测水样的温度一致。12.5 用水清洗样品池和电极三次。将第二种标准缓冲液加入到样品池,测定其pH值。按照使用手册的要求设定该温度下标准缓冲液的pHs值。如12.4描述的那样,导入另一份缓冲液,直到连续得到误差在土0.02之内的两个读数的为止。如果用第二种缓冲液测得的数据与指定的pHs误差在土0.05之内,则可认为测定装置满足操作要求。12.6 如果只是偶尔测定一个样品的pH,每次测定要对测试装置进行标定。如果进行一系列样品的pH测定,建议在测试过程中一定间隔时对

10、测试装置进行而外的标定。因为商业化的pH测试设备的测量稳定性是不一样的,一般在每30min间隔标定一次,除非确信仪器的稳定性良好,才能减少对仪器的标定频率以保证进行12.2-12.5的操作。13 .操作步骤13.1 按照12.2-12.5的要求对测定装置进行标定,然后用水冲洗电极三次或用淋洗瓶的水流冲洗。13.2 将样品加入一个干净的大口烧杯中,烧杯要配备一个搅拌子和一个温度计(可手动温度调节)或温度传感器(可进行自动温度调节)。13.3 在测量过程中要连续搅拌,搅拌速度的控制原则是:保证样品不飞溅出来,同时还要避免因为搅拌造成的样品与空气中酸碱气体的交换。对非均质水样,如果需要则可以强烈搅拌

11、以使得样品中各非均质相充分混合。如果在测量过程中读数有飘移,则应停止搅拌(见附件X1.3.4和X1.4.3)。13.4 插入电极初步测定pH值(因为该值可能有一些飘移,因此只是一个估计值)。测定下一份样品,直到两份连续样品的测定结果之差在0.03之内,测定时的飘移在1分钟之内不大于0.02为止。通常情况下,如果样品被充分缓冲,2-3份就足够完成测定工作了。13.5 记录样品的温度和pH值。13.6 按13.1-13.5的步骤测定轻微缓冲(与空气平衡)的样品时,直到两份连续样品的测定结果之差在0.1之内为止。可能需要6份或更多的样品。注2如果样品没有与空气中的二氧化碳平衡,则要特别注意,在测量过

12、程中应保护样品使之不暴露于空气中。采用注4中描述的方法在流动型池子中测定时,则会对未缓冲或轻微缓冲的样品得到更可靠的结果。测试方法D5464测定电导率小于5NS/cm样品时的注意事项。14 .报告14.1 温度报告精确到最近的1°C。14.2 当测量范围为1-12时,pH的报告精确到最近的0.01pH单位。14.3 档测量范围小于1或大于12时,pH的报告精确到最近的0.1pH单位。15 .精密度及偏差15.1 本部分汇总的资料来自于试验室之间的协作研究,这些研究是1973年对pH值约为3.7,6.5,8.2,8.4的四个缓冲液进行的。11个实验室(14个实验员,其中有一个实验室派出

13、了4个实验员)对每一个样品进行了两次分析,在另一天又进行了同样的工作,因此共进行了224次测定。在这项研究中,用了大量的商用pH计。假设所有的实验均在室温下进行。15.2 遵照操彳方法D2777的建议进行资料的统计处理。基于不同的统计解释,可以在测试方法E70中找到更多的信息。15.3 精度一该测试方法的整体和但个实验员的精度随pH值的变化而变化,见图1。15.4 偏差一用气体氢电极测得的缓冲液的pH值与用本方法测得的pH值进行了比较(见表4)15.5仅用缓冲液得到了精度和偏差数据。对于未测类型的水,该标准的有效性只能由用户自己判断。测试方法B一常规或连续pH测试16 .应用范围16.1 本方

14、法适用于实验室常规pH测试和在各种生产过程条件下的pH测试。17 实验方法概要17.118 干扰18.1 有关干扰的信息参见9部分和附件X1.4。19装置19.1 实验室pH计见10.1。19.2 玻璃电极见10.2。19.3 参比电极见10.3。19.4 温度校正见10.4。19.5 生产过程pH测试仪器装置与实验室非常精确测试所用的仪器相比,用于生产过程pH测试的设备要粗糙的多。19.5.1 电极室生产过程的pH测试中,电极和温度补偿器被安装在一个电极室中。19.5.1.1 流过式(电极)室将电极完全装入电极室中,用管子将样品导入、导出电极室形成流过状态。市场上出售的电极室一般均能适应:温

15、度达到为100°C,pH范围为0-14,压力直至U1034kPa(约150psi)。19.5.1.2 浸没式(电极)室,适用于测定开口的储罐或液流,电极被遮蔽但没有完全被封入电极室中。浸没式电极室一般可用于最大水深30m(100ft)。19.5.2 信号传输玻璃电极通常阻抗很高,因此只有极小的电流通过。连接电极和pH分析仪的导线必须屏蔽。如果严格按照制造商的要求操作,信号可以传输到最远300m(1000ft)而不影响精度。但是长距离工作容易产生电噪声和高阻抗信号的漏失。通常情况下,大于5m(16ft)时,应对信号进行放大。19.5.3 pH信号再传输测量接地样品,将输出信号输入计算机

16、、控制系统、数据采集系统、或其他接地设备时,为了防止接地环路,在线pH测定装置的电输出信号应与电极测量电路隔离。20试剂20.1 商业化的缓冲液市场提供的缓冲液适合测试方法B的标准。这些商业化的缓冲液的pH值一般在4,7,10左右。精确的pH值和使用温度由缓冲液的供应商提供。pH值为10的缓冲液很容易被空气中的二氧化碳污染。因此频繁使用的或者未装满瓶的缓冲液特别容易产生这类误差。20.2 有关试剂的更多信息可参见11部分。21测定装置的标定21.1 打开电源开关,使仪器充分预热,按照仪器使用手册要求,使仪器处于点平衡状态。用水清洗玻璃电极、参比电极和样品池三次或者采用淋洗瓶中的水连续冲洗。21

17、.2 直接标定21.2.1 选择两种标准缓冲液,其pHs应涵盖被测水样的预计pH值。加热或冷却缓冲液使其温度与水样温度之差不超过2°C。21.2.2 将第一种标准缓冲液加入到样品池,并将电极浸入样品中。按仪器使用手册的要求,预置标准缓冲液的已知pHs值。重复测量直到连续得到两个满意的读数(仪器读数与缓冲液的标准pHs值的偏差应小于0.02)为止。21.2.3 用水清洗样品池和电极三次。将第二种标准缓冲液加入到样品池,测量pH。调解斜率控制单元,直到对应温度下显示值正确为止。用另一分第二种标准缓冲液将样品池中的样品替换。重复测量直到连续得到两个满意的读数(两个读数之间的偏差应小于0.0

18、2)为止。21.2.4 如果只是偶尔测定一个样品的pH,每次测定要对测试装置进行标定。如果进行一系列样品的pH测定,则需要在开始和结束,以及测试过程中一定间隔时对测试装置进行标定。因为商业化的pH测试设备的测量稳定性是不一样的,一般在每30min间隔标定一次,除非确信仪器的稳定性良好,才能减少对仪器的标定频率。在连续在线检测条件下,标定次数则凭经验确定,因为此时标定次数主要取决于应用情况。21.3 间接标定21.3.1 当从被测液流或储罐中取出电极不方便或不现实时可以采用该方法。需要使用一个实验室用pH计或另外一台仪器。21.3.2 用21.2中的方法对实验室用pH计或另外一台生产过程pH测定

19、仪进行标定。21.3.3 从离电极最近处或从流过式(电极)室流出物中取样。立即用实验室用标定过的pH计测定其pH。21.3.4 调节生产过程pH计的标定控制单元,直到其读数与所取样品的pH一致为止。重复上述取样、分析、调节过程,直到两个连续测定读数之差不大于0.05pH单位或可以接受的精度为止。注3如果被测水的pH起伏超过0.05,则不能使用上述间接标定方法。如果pH值有起伏则应在最短的时间内完成标定。所取样品应该严格代表与生产过程pH计电极接触的水。在用标准pH计测定完样品的pH值之前,必须保证样品的完整性并保持温度为常数。用带有锁定功能的商用生产过程pH计,可以实现另一个灵活性更强的标定程

20、序。在取样时刻,手动激活生产过程pH计的锁定功能。这样仪器就保持显示的pH值不变,为样品pH值的测定和用该值进行对生产过程pH计校正留出时间。标定完成后,关闭锁定功能。21.3.5 间接标定是单点校正,不建立在一个pH值范围的电极正确响应。22操作步骤,批量样品22.1 按照21.2的方法对测量设备进行标定,用水清洗电极三次或者采用淋洗瓶中的水连续冲洗。22.2 将样品加入一个干净的大口烧杯中,烧杯要配备一个搅拌子和一个温度计。在测量过程中要连续搅拌,搅拌速度的控制原则是:保证样品不飞溅出来,同时还要避免因为搅拌造成的样品与空气中酸碱气体的交换。对非均质水样,如果需要则可以强烈搅拌以使得样品中

21、各非均质相充分混合。22.3 插入电极初步测定pH值(读数可能有一些飘移)。测定下一份样品,直到两份连续样品的测定结果之差在0.05之内,测定时的飘移在1分钟之内不大于0.02为止。通常情况下,如果样品被充分缓冲,2份就足够完成测定工作了。22.4 记录样品的温度和pH值。注4pH的连续测定选择适合被测水之物理和化学特性的电极和电极室。选定潜入式电极室使得新鲜的具有代表性的样品能连续地穿过电极。为增强均匀性,需要搅动。生产过程pH测定则需要使用自动温度补偿器。通常情况下,pH值被连续显示,并可以随时记录。记录连续pH值往往可提供永久的记录。如果温度随时间的起伏较大,则还应记录温度以便能正确地解

22、释所测定的pH值。23报告23.1 测定过程中的温度报告精确到最近的1°C。23.2 pH的报告精确到最近的0.1pH单位。24精度与偏差824.1 生产过程水的pH值是变化的,同时测定条件的也在较宽的范围变化,这就导致了该测试方法的精度不如测试方法A;然而,在认真控制是测定条件的前提下,测定精度应该可以达到0.1pH单位。24.2 仅用缓冲液得到了精度和偏差数据。对于未测类型的水,该标准的有效性只能由用户自己判断。25关键词25.1氢离子浓度;pH;pH缓冲液。附件(非强制性条款)X1.有关玻璃电极测量和仪器的解释X1.1pH的定义X1.1.1pH时表示溶液中氢离子活度的参数,它是

23、在给定温度下,氢离子活度倒数的以10为底的对数,其表达式如下:pH=log1/(H+)=-log(H+)式中:(H+)=氢离子的活度,X1.1.2尽管这个表达式对给出pH的理论意义是有益的,并且可以被用作近似的定义。但是,它并不能精确的与经验pH测定联系起来。而3.2.1中给出的定义却得到了广泛的认可。X1.2温度的影响X1.2.1温度对电法测量pH的影响源自下列两个因素:(1)通常情况下,所有的电法测量均受温度的影响。(2)样品的pH随温度的变化而变。第一类影响包括温度对pH定义中(见3.2)F/2.3026RT这一参数的影响。表1列出了个温度下该参数的值。当电极被从一种温度的溶液转移到另一

24、种温度的溶液时,电极内的标准元件要达到新的温度需要时间,而且如果涉及到(电极中)被饱和的溶液(如:甘汞电极和氯化银电极),其中的元件要达到新的平衡同样需要时间。在该阶段,可观察到漂移现象。影响程度取决于标准元件的特性及其在电极中所处的位置。X1.2.2第二,因为活度系数和平衡常数随温度而变化,样品的pH也随温度变化。这种变化不受测试方法的影响。一般情况下,pH随温度的变化率不是常数,可能是正的也可能是负的。表2给出了一些缓冲液在不同温度下的pHs,这是一些典型的例子。对已知温度系数的生产过程样品,可以利用某些测定设备的溶液温度校正功能将pH读数值转化到25°C下的值。X1.3参比电极

25、X1.3.1用玻璃电极测定pH时,参比电极只起到完成电池组合的作用,参比电极提供了可再生的电势源。参比电极的电势绝对值的大小并不重要,这归功于测定时所采用的方法。饱和甘汞、银/氯化银、碘/氧化还原碘参比电极均被广泛采用,它们在正常的室温下均是符合要求的参比电极。甘汞电极最不适合在高温下使用,碘/氧化还原碘参比电极受温度变化的影响最小。根据环境条件,其他电极也可以作为满意的参比电极使用。X1.3.2如果在温度变化较大的环境下使用饱和甘汞电极,必须注意在所有的温度下,在电极管的自由流体和渗透到电极元件流体中均有足够的氯化钾固体存在。在进行pH测定之前,必须等待5-10分钟,以保证电极适合新的温度环

26、境。如果温度大幅度降低,则氯化钾结晶可能堵塞液体连接;结果在连接处造成错误的或无规律的电势。因此,一旦有氯化钾聚集,就要用水清洗。X1.3.3在温度起伏可能很大的环境中进行连续的pH检测时,优先选用不饱和类型的参比电极。氯化钾浓度的选择原则是:在最低使用温度下是饱和的(如:0°C时浓度约为3.3N)。这样的参比电极具有不受溶解性变化影响的优点,但是必须特别注意配制的溶液浓度要满足要求,并且在工厂生产条件下,要保持溶液的浓度。在选择和维护电极时要遵守仪器使用手册的要求。X1.3.4参比电极有很多方法来建立液接。这些方法包括(但不限于):依赖于木制品的孔隙度、纤维材料、玻璃封装的贵重金属

27、、毛玻璃套、陶瓷玻璃、和不流动的聚合体。大多数由于搅拌带来的读数偏差和飘移都是由参比电极的影响造成的9。实验室使用时,可清洗的液接(通常是套筒状结构或具有可更换元件)可以在测定“脏”样品时给出更稳定的结果。X1.4玻璃电极相应错误与复原技术X1.4.1检查电极错误用两种标准缓冲液(见12.2)来标定pH测定装置,以验证电极组合在不同pH值下的响应。标定还可以发现有故障的玻璃或参比电极以及不正确的温度补偿器。用第一种标准缓冲液对仪器进行标定后,如果再用第二种标准缓冲液标定时不能显示出正确的pH值,则表明电极有问题。一支裂开的玻璃电极常常对两种标准缓冲液给出一样的结果,这样的电极应该报废。尽管一直

28、正常的电极在适中的pH值下给出相当好的响应,但是它并不能给出完全的响应,比如,如果pH跨度大到5(从邻苯二甲酸盐到硼酸盐)它就不满足12.5的要求。X1.4.2部完美的pH响应玻璃电极的pH响应可能由于一点覆盖物质(某些油性物质甚至某些微小颗粒)的影响而减弱。当用标准缓冲液检查到这种恶劣条件时,用合适的清洁方法常常可以使电极恢复到正常状态。X1.4.3搅拌错误如果仅仅在搅拌时读书飘移或产生噪音,则可能有两个原因:(1)对样品保护不够,pH受到了空气或CO2的影响;(2)参比电极的(液)接堵塞或者工作不正常。X1.4.4玻璃电极的清洗技术在测定含有油水乳状液的样品时,每一次测定结束时必须彻底清洗

29、电极。清洗步骤是:先用含去污剂的水清洗,再用水冲洗,最后将电极下部三分之一浸泡到盐酸(1+9)中,以去除可能形成的膜。在重新起用电极之前,再用水彻底冲洗电极数次。用于连续测量的生产过程pH计可以用超声波清洗器来减少电极的手工清洗次数甚至不用手工清洗。X1.4.5如果被测样品中含有粘的皂类或悬浮颗粒,则在每一次测量后,必须用溶剂侧地清洗电极。如果仍无法洗净,则应采用化学处理方法来清除特殊的沉积物。在最后用溶剂冲洗电极之后,将其下部三分之一浸泡到盐酸(1+9)中,以去除可能形成的膜。在下次用于标定程序之前,再用水彻底冲洗电极数次。X1.4.6如果电极被蛋白质覆盖,则应采用将其浸泡在30%商用漂白水

30、溶液(约1.5%次氯酸钠,NaCl)中1-2分钟。然后,用1+9HC1:水溶液冲洗,再用水彻底清洗。X1.4.7如果按X1.4.3的方法处理后,电极仍无响应则应试一下更猛烈的方法。该方法会影响电极的使用寿命,只能作为电极将要报费时的一个方法(死马当活马医)。该方法是将电极浸泡在铬酸混合液(洗液)中数分钟(必要时可以更长)。铬酸混合液对清除玻璃表面上的外来物很有效,但它对玻璃还有脱水作用。因此才用该方法清洗电极时,在充分清洗后,应将电极在水中浸泡一夜之后方可重新使用。最后,如果电极经过铬酸混合液处理后,仍无效,则可将其进入二氟化胺溶液中温和刻蚀。在聚乙烯杯中放入20%二氟化胺水溶液,将电极放入浸

31、泡1分钟。二氟化胺可以溶蚀电极上的部分玻璃,只能作为清洗电极的最后一招(不可频繁使用)。在对电极进行充分冲洗之后,按新电极的使用方法使用。此外,电极生产商可能对其生产的产品有其他建议。X1.4.8清洗流动池电极可采用超声波、刷子、和高速液流的方法。X1.5特殊测定技术X1.5.1碱水的测定尽管大多数现代生产的电极所使用的玻璃具有特殊的配方,使其能够在碱性溶液中给出好的结果,但是如果碱性很强且钠的浓度水平较高,可能出现误差。这种影响在温度较高时会更明显。如果怀疑存在该影响,可与电极制造者一起检查。X1.5.2来自空气的二氧化碳容易与水中的碱发生反应,从而改变水的pH值。因此在测定碱性水和缓冲液时

32、,应尽可能快。使水被暴露在空气中的时间不超过绝对需要时间的要求。表1不同温度下的斜率因子温度C斜率,微伏054.20555.191056.181557.172058.172559.163060.153561.144062.134563.135064.125565.116066.106567.097068.097569.088070.078571.069072.059573.05表2标准缓冲液A的pHs温度C四草酸盐溶液酒后酸盐溶液邻苯一甲酸盐溶液磷酸盐溶液硼酸钠溶液碳酸氢钠碳酸钠氢氧化钙溶液01.674.006.989.4610.3213.4251.674.006.959.3910.2513.

33、21101.674.006.929.3310.1813.00151.674.006.909.2810.1212.81201.684.006.889.2310.0612.63251.683.564.006.869.1810.0112.45301.683.554.016.859.149.9712.29351.693.554.026.849.119.9312.13401.693.554.036.849.079.8911.98451.703.554.046.839.049.8611.84501.713.554.066.839.029.8311.71551.723.554.076.838.9911.57

34、601.723.564.096.848.9611.45701.743.584.126.858.92801.773.614.166.868.89901.793.654.196.888.85951.813.674.216.898.83A关于选定这些pH值方法的讨论,见Bates,R.G.的“0-95°CpH值的修订标准",JournalofResearch,NBS,Vol66A,1962,p.179.标准值是在没有液接的条件下得到的,其不确定性为±0.005。液接电极的不确定性为土0.012,对四草酸盐和Ca(OH)2不确定f为土0.03。更新的数值出现在pH测定一书中,本书作者是HelmuthG

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