高考第一轮复习——卤代烃和醇（学案含答案）

1、.年 级高三学 科化学版 本苏教版内容标题高三第一轮复习：卤代烃和醇【本讲教育信息】一. 教学内容：卤代烃和醇二. 教学目的1. 理解卤代烃的典型代表物的构造与性质特点，掌握卤代烃的消去反响和取代反响的原理和条件；2、理解醇的构造特点，并能对饱和一元醇进展系统命名，以乙醇为例，理解并掌握醇的性质与用处。三. 教学重点、难点卤代烃和醇的构造特点与主要化学性质教学过程一、卤代烃：1、烃分子中的H原子被卤原子取代后所生成的一系列有机物称为卤代烃。物理通性：都不溶于水，可溶于有机溶剂。氯代烷的沸点随烃基增大呈现升高的趋势；氯代烷的密度随烃基增大呈现减小的趋势。如：溴乙烷的物理性质：无色液体，沸点38.

2、4，密度比水大2、化学通性：卤代烃的化学性质通常比烃活泼，能发生许多化学反响。取代反响：CH3ClH2OCH3OHHCl 一卤代烃可制一元醇BrCH2CH2Br2H2OHOCH2CH2OH2HBr 二卤代烃可制二元醇消去反响：BrCH2CH2BrNaOHCH2CHBrNaBrH2O 消去1分子HBrBrCH2CH2Br2NaOHCHCH2NaBr2H2O 消去2分子HBr说明：1、溴乙烷的水解反响与消去反响的反响条件与产物反响类型反响条件主要产物互相关系水解取代反响NaOH的水溶液，CH3CH2OH同时发生的两个互相平行，互相竞争的反响消去反响NaOH的醇溶液，CH2CH22、卤代烃在发生消去

3、反响的前提条件是：与卤原子所连碳原子相邻碳原子上有H存在时，可发生消去反响；卤代烃发生消去反响时生成取代基较多的烯烃，这样的烯烃对称，稳定，扎依采夫规律。习惯上称为“氢少失氢。如： 3、检验卤代烃分子中卤素的方法：实验原理：RXH2OROHHX HXNaOHNaXH2OHNO3NaOHNaNO3H2O AgNO3NaXAgXNaNO3根据沉淀AgX的颜色白色、浅黄色、黄色可确定卤素氯、溴、碘。、实验步骤：取少量卤代烃；参加NaOH溶液；加热煮沸；冷却；参加稀硝酸酸化；参加硝酸银溶液。实验说明：加热煮沸是为了加快水解反响的速率，因为不同的卤代烃水解难易程度不同；参加稀硝酸酸化，一是为了中和过量的

4、NaOH，防止NaOH与AgNO3反响对实验产生影响；二是检验生成的沉淀是否溶于稀硝酸。4、卤代烃的制取：烷烃取代法；烯烃或炔烃加成法；醇的卤代法等。5、由于卤代烃比较稳定，不易被氧化，故可用卤代烃保护醇羟基和CC双键。例1碳原子数在20以内的烷烃的所有同分异构体中，一氯代物无同分异构体的有多少种?解析：1除CH4、C2H6外，一氯代物无同分异构体的烷烃的构造中只有三氢碳和无氢碳我们将-CH3称为三氢碳，-CH2-称为二氢碳，称为一氢碳，称为无氢碳两种碳原子如新戊烷，即氢原子数一定是3的整数倍。2无氢碳完全对称。3同碳原子数的烷烃的各种同分异构体中，同时符合上述1和2的只有一种，且只有这一种的

5、一氯代物无同分异构体。那么：除CH4、C2H6、新戊烷外，氢原子数为3的整数倍的还有C8H18、C11H24、C14H30、C17H36、C20H42。其中C8H18和C17H36分别可以有6个-CH3和12个-CH3，2个和5个，都能完全对称。C11H24、C14H30和C20H42中分别可以有8个-CH3、10个-CH3和14个-CH3以及3个、4个和6个，都不能完全对称。可见，碳原子数在20以内的烷烃的所有同分异构体中，一氯代物无同分异构体的有CH4、CH3CH3、五种。答案：有CH4、CH3CH3、五种。例2在有机反响中，反响物一样而条件不同，可得到不同的主产物，下式中R代表烃基，副产

6、物均已略去。请写出实现以下转变的各步反响的化学方程式，特别注意写明反响条件。1由CH3CH2CH2CH2Br分两步转变为CH3CH2CHBrCH3。2由CH32CHCHCH2分两步转变为CH32CHCH2CH2OH。解析：不对称烯烃与HBrHX加成时，一般是氢原子加在含H较多的CC键碳上，这个规律叫Markovnikov经历规律，简称“马氏规那么，当有过氧化物存在时那么加在H较少的CC键碳上，这叫“反马式规那么；而卤代烃在稀NaOH水溶液中发生取代反响生成醇，在浓NaOH醇溶液中发生消去反响生成烯。根据题给信息，要由1溴丁烷转变为2溴丁烷，可先把1溴丁烷转变为1丁烯，再根据“马氏规那么与HBr

7、加成即可；而要把3甲基1丁烯转变为3甲基1丁醇，应根据“反马式规那么，在过氧化物存在的条件下，先把烯烃转变为3甲基1溴丁烷，然后水解便得到了3甲基1丁醇。答案：1CH3CH2CH2CH2BrCH3CH2CHCH2HBrCH3CH2CHCH2HBrCH3CH2CHBr-CH32CH32CHCHCH2HBrCH32CHCH2CH2BrCH32CHCH2CH2Br CH32CHCH2CH2OHHBr例3在实验室鉴定氯酸钾晶体和1-氯丙烷中的氯元素，现设计了以下实验操作程序：滴加AgNO3溶液；加NaOH溶液；加热；加催化剂MnO2；加蒸馏水过滤后取滤液；过滤后取滤渣；用HNO3酸化。1鉴定氯酸钾中氯

8、元素的操作步骤是_填序号。2鉴定1-氯丙烷中氯元素的操作步骤是_填序号。解析：鉴定样品中是否含有氯元素，应将样品中氯元素转化为Cl，再转化为AgCl，通过沉淀的颜色和不溶于稀HNO3来判断氯元素。由于氯酸钾在催化剂MnO2作用下受热分解生成KCl可溶于水，故我们的实验步骤应为：、，受热分解后先过滤除去MnO2，再用硝酸酸化的AgNO3溶液鉴别氯元素；而鉴定1-氯丙烷中氯元素实验的关键是在参加AgNO3溶液之前，应参加HNO3酸化，以用于中和NaOH溶液，防止NaOH与AgNO3溶液反响生成沉淀对实验产生干扰。故我们的方案为：、答案：1、。 2、。例4碳正离子例如CH5、CH3、CH33C等是有

9、机反响中重要的中间体。欧拉G.Olah因在此领域研究中的卓越成就而荣获1994年诺贝尔化学奖。碳正离子CH5可以通过CH4在“超强酸中再获得一个H而得到，而CH5失去H2可得CH3。1CH3是反响性很强的正离子，是缺电子的，其电子式是_2CH3中4个原子是共面的，三个键角相等，键角应是_填角度。3CH32CH在NaOH水溶液中反响将得到电中性的有机分子，其构造简式是_4CH33C去掉H后将生成电中性的有机分子，其构造简式是_解析：此题属于信息题，需要一定的阅读才能，将解题有关的信息与已学过的知识结合起来，加工成新的知识和理论，用于推理和判断：1CH3+是缺电子的碳正离子，可看作是甲基失去一个电

10、子后的产物：，由于是复杂的阳离子，要加上方括号。2CH3因四个原子共面，三个键角相等，应为平面正三角形：，键角120°3CH32CH与NaOH中OH结合生成醇CH32CHOH。4CH33C中三个甲基是对称的，其中任何一个CH3中去掉H，即生成不饱和的烯烃CH32CCH2。答案：1；2120°；3CH32CHOH；4CH32CCH2二、醇：脂肪烃分子中的H原子被OH所取代后的生成物称为醇。1、乙醇俗称酒精，是一种无色有特殊香味的液体，沸点低，有挥发性，能与水以任意比互溶，体积分数为75%的酒精溶液为医用酒精。饱和一元醇的通式为：CnH2n1OH，饱和多元醇的通式为：CnH2n

11、2Om。一般情况下，饱和一元醇的熔沸点随碳原子数的增多而增大，在水中的溶解度随碳原子数的增多而减小，其中4个碳原子以内的醇能与水以任意比互溶。2、受OH的影响，醇的化学性质比较活泼，能发生氧化反响、取代反响和消去反响等。下面我们以乙醇为例来说明醇的化学性质：乙醇的化学性质与金属反响产生H22CH3CH2OH2Na2CH3CH2ONaH2置换，取代消去反响：C2H5OHCH2CH2H2O 与无机酸反响C2H5OHHBrC2H5BrH2O取代，其中HBr可用浓H2SO4及NaBr代替时，可能有产生Br2的副反响发生；C2H5OHHONO2C2H5ONO2H2O酯化、取代与有机酸的反响：CH3COO

12、HHOC2H5CH3COOC2H5H2O酯化、取代I. 酯化反响规律：“酸脱羟基醇脱氢，包括有机酸和无机含氧酸与醇的反响。II. 吸收酯的试剂为饱和的Na2CO3溶液，也是别离CH3COOH及CH3COOC2H5所用的试液。其可以充分吸收CH3COOH，使酯香味得以显出；可以有效降低酯的溶解度，使别离更彻底。氧化反响：.燃烧：2C2H5OH3O22CO23H2O .催化氧化：2C2H5OHO22CH3CHO2H2O或：C2H5OHCuOCH3CHOCuH2O催化氧化对醇的构造的要求：与OH直接相连的碳原子上必须有H原子，有2个或3个氢原子被氧化成醛，只有1个氢原子被氧化成酮。如：CH3OHHC

13、HOCH3CHOHCH3CH3COCH3而CH33COH不能被氧化。3、醇的制备：烯烃与水加成法：卤代烃水解法：醛或酮加成法：酯水解法：说明：1、含碳原子数较少的醇中，由于OH的存在，醇与水分子之间可以形成氢键，因此，醇在水中的溶解度较大，有些能与水以任意比互溶；同时，由于氢键的存在，也使得这部分醇的熔点较高。2、醇可以与活泼金属反响产生H2，但醇不能电离，不具有酸性，不能与碱和碳酸盐等反响。3、醇在与无机酸反响时：与氢卤酸反响，生成卤代烃；而在与含氧酸反响时，一般生成无机酸酯。如乙醇与硝酸反响时生成硝酸乙酯：C2H5OHHONO2C2H5ONO2H2O；此时：区分硝基化合物与硝酸酯的方法：假

14、设硝基中N原子直接与碳原子相连，那么该化合物为硝基化合物，如C2H5NO2硝基乙烷；假设硝基中的N原子通过氧原子而与碳原子相连接，那么该化合物称为酯，如C2H5ONO2硝酸乙酯。4、醇发生消去反响的条件：与OH碳相邻的碳原子上有氢原子存在H的存在，如：CH33CCH2OH不可能发生消去反响等。5、醇在浓硫酸存在时加热，不仅可发生消去反响，还可发生取代成醚反响生成醚：2CH3CH2OHCH3CH2OCH2CH3H2O。6、并不是所有的醇都能发生催化氧化反响，催化氧化对醇的构造的要求：与OH直接相连的碳原子上必须有H原子，有2个或3个氢原子被氧化成醛，只有1个氢原子被氧化成酮，即：CH3OH、CH

15、2OH可以被氧化成醛，CHOH可以被氧化成酮，而COH那么不能被氧化。7、醇还能被酸性KMnO4溶液等强氧化剂所氧化。8、乙醇可采用：乙烯水化法和发酵法制取。工业上制备无水乙醇的方法是：在乙醇中参加生石灰蒸馏制取无水酒精，而要得到浓度更高的酒精，那么需参加镁粉，再加热蒸馏。9、检验乙醇中是否含有水的方法是向其中参加无水硫酸铜，假设变蓝，那么含有水，否那么不含水。例12019年9月1日将执行国家食品卫生标准，规定酱油中3氯丙醇ClCH2CH2CH2OH含量不超过1ppm。相对分子质量为94.5的氯丙醇不含COH构造共有：ClA、2种 B、3种 C、4种 D、5种解析：3氯丙醇由于OH和Cl的位置

16、引起的异构体应有以下4种：其中1不符合题意答案：B例2乙醇的分子构造为，“箭头表示乙醇发生化学反响时分子中可能断键的位置，以下表达中不正确的选项是：A、与钠或含氧酸反响时断裂键B、发生分子间脱水时断裂键或键C、与氢卤酸发生取代反响时断裂键 D、发生催化脱氢反响时断裂键解析：乙醇的化学性质表达在其分子构造上，单独断一个键时有两种可能：或，其中与HX反响时断键，生成卤代烃；与活泼金属如钠反响或发生酯化反响时断键，生成醇钠或酯，当醇分子间反响生成醚时，一个醇分子断键，那么另一个醇分子断键生成醚；或组合断键，如脱氢，发生氧化反响生成醛、消去生成烯。综上所述，此题答案为：D答案：D例3在有机物分子中，引

17、入羟基官能团的以下反响类型正确的选项是：A、酯化反响B、消去反响C、取代反响 D、加成反响解析：酯化反响是羧酸脱去羟基而不是引入羟基，消去反响是消去或HX生成不饱和化合物，也不能引入羟基。卤代烃与NaOH溶液发生取代反响生成醇，烯烃与加成生成醇，均能引入OH。答案：CD例4某液态有机物A6.2g，与足量的镁反响生成标况下，A与不反响，同温同压下测得A蒸气的密度为气体的1.41倍，A分子内脱水可得B；A分子间脱水可得C或D，A氧化得E，E再氧化得F，A与F脱水可得G与H。1推断构造简式：A_，C_，D_；2写出A与F分子间脱水的化学方程式_。解析：此题是由衍变关系结合计算求解的推断题，先由A蒸气

18、的相对密度算出相对分子质量，M1.41×4462，再由A与镁反响放出，而不与反响，可推知A为醇。又由6.2gA与镁反响放出可知A为二元醇。再由其相对分子质量可得A为乙二醇，由A可推知E为乙二醛，F为乙二酸，C、D分别为两个乙二醇脱一分子水或两分子水生成的醚。答案：1A为，为，为2H2O例5乙醇可以与氯化钙反响生成微溶于水的CaCl2·6C2H5OH。有关有机试剂的沸点如下：CH3COOC2H5为77.1，C2H5OH为78.3，C2H5OC2H5为34.5，CH3COOH为118。实验室中制取乙酸乙酯的粗产品的步骤如下：在蒸馏烧瓶中将过量的乙醇与少量的浓硫酸混合，然后经分液漏斗边滴加醋酸，