99决赛理论答案

1、1999年全国高中学生化学竞赛（决赛）理论试题答案与评分标准 第一题（评判分20分，成绩分8分）1.将表面Cr2O3-XH20溶解产生CF+,使胶粒带正电荷（2分） 多加：溶解产生大量的CF：溶胶少，Cr2O3产率低。（2分） eg - xH2。（2分） 少加：产生的+太少，在胶核上难以形成保护层，得不到稳定的胶体 最终产率低。（2分）2.胶粒带正电荷，产生静电排斥。胶粒带电形成的水化膜，可阻止粒子在碰撞中聚结变大。（2分）3. Cr2O3 - XH2O/ CAlQ77777777A （其他正确表达也给分）（2 分）（2分）（2分）4. 带电胶粒被DBS包覆后带上了憎水基通过相转移，消除了无机

2、离子的干扰。5. 降解中消耗水中的。2,使水质变坏；它易形成泡沫覆盖于水面，使水 中的溶解氧减少；危及水生生物及鱼类的生存等。（2分）最终产物为CO2+Na2SO4（2分）第二题（评判分22分，成绩分8分）1. 共8分（每个方程式1分，杂质1分） CuO 或 CU（OH）2 Cm。或 CuOHCu2+2H2O =CU（ OH ） 2 I +2H +CU+H2O = CuOH I +H + FeO 或 Fe（OH）2Fe2+2 H2O = Fe（OH） 2 I +2H +Fe2（） 3或2Fe（OH）2+| O2+H2O = 2Fe（OH） 3 I?写出Ci?+与 Fe得到Cu+等等反应者，只要

3、正确，不 扣分。?方程式未配平或配平错误均不得分。2. 共8分CU2+CU+2H2O=2CUOH I +2H CuOH+H +e=Cu+H 2O（p=0.287V（2 分）Cu2+H2O+e=CuOH+H + （ p+=0.314VE = 0.027V > 0正方向自发（2分）（2分）或 E = E°峪以 Ig 卫 q = 0.364 0.05921g 忌二=0.027V （6 分）1C?-+0.0403. 共 6 分，每小题 2 分缓冲剂，控制酸度，抑制放 H2,水解，沉淀等。（2分） 配合剂，降低Cu2+（即电位下降），阻止与新生态 Cu反应。（2分）抗氧剂，抑制氧化反应（

4、2 分） 稳定剂，防止累积的Fe?+对铜的沉积产生不良影响和减缓 Fe?+氧化为Fe o（2分）第三题（1）（4 分）C中配离了的立体结构D中配离了的立体结构A： C O（COJ（NH 3）4C1 ；（0.5 分）B：C和D的混合物；（0.5分）C: CZ5-COC12（NH3）4C1 ? 0.5H2O;（1分）（1分）（0.5 分）D:-COC12（ NH3）4C1 ? HC1 ? H2O；（0.5 分）（3分）8NH4+ + |O2 + 2COCO3=2CO（CO3）（ NH3）4+ + 6H+ + H2O （ 1 分）CO（ CO3）（ NH3） 4C1 + 2HC1 竺-CZ5-COC

5、12（ NH3） 4C1 ? 0.5H2（ 3 （主 产物）+CO2T+ |H2O （ I 分）浓盐酸中加热CM-COC12（NH3） 4C1 ? 0.5H2O + HC1 + H 2O>fraH5-CoCl 2（ NH 3） 4Cl ? HC1 ? H2O （ 1 分）3（ 2 分）由C与D中配离子的立体结构可知，由于前者中各个 M L键的极性不能 相互抵消，C中相应的配离子具有极性 （1分）；而在后者中各个M L键的极性 可相互抵消，D中相应的配离子没有极性 （1分）（4）（1 分）用少量冷水洗涤B是为了除去D （ 0.5分）浓盐酸起沉淀剂的作用（0.5分）（5）（1 分）C与D之间

6、的转化属于顺-反异构化反应（1 分）（6）（1 分）答案CoCb （en） 2+可被拆分的几何异构体形式应为顺式异构体（1分），经类比推测未知紫色化合物C为顺式构型。或答案二：由题给条件推测紫色化合物在一定温度和浓盐酸条件下容易转化为绿 色化合物D （1分）第（6）题只要写出一种答案即给分第四题1. （ 5 分）K =旧叫=io 一 g根据离解平衡：HA H+A- ,一一一在胃中 W=>=10A = 10" °（2 分）Bn IHA+A-1 +10- 2 0 即HA = 1 5而在血浆中， HA的离解增大.A = Ka 10- 3° = 104.4 HA -

7、 H +10- 74 -即国带F=l_°=1"（ 2分）则总药物之比：（HA+A- 血浆=104.4 或 2.5x104（1 分）（HA+A- 胃2. （5分）由于水杨酸的P瓦2=13.1,而酚猷终点pH=9.0,可见终点时产物为QI + CH3C00-,因此在测定中，每一摩尔的乙酰水、0H杨酸消耗2摩尔的NaOHo（2分）（3 分）* （ CN OH - Chci x 灼 x 130.2 巧含量回片）=（A1000X艺注：考核点1. 酸碱离解平衡的概念及应用离解算式进行简单计算的能力。2. 在一定条件（pH）下，两反应物之间的化学计量关系（1:2）3. 能从普通的百分含量

8、算式转化为药片含量（g/片）的计算第五题:注：0(1) A-D的结构写成平面结构，只要对，都给 2分。(2) 结构式中，碳架标氢时，氢的数目不对，每处扣 0.5都不标氢不扣分。分；评分标准:1每个结构式或结构简式2分，共14分，有错不给分。*注：C和D在LiAIH4作用下可分别生成E和G,但也有可能分别生成单环站烷醇。 本题只要求写出E和D,若选手应答时写出在写出E和D的同时写出单环站烷醇 不扣分。第七题: 将8x式(2)+9x式-式得8C(石墨)+9H2(g)-C8Hi8(g)ArHme= 8A2Hme+9A3Hme-AiH me = -207.8 kJ ? moF1ArSme=SvBSme

9、 (B) = - 757.252J ? moFArGme = ArHme - TxA rSme = 17.861J ? mol-1Kpe = exp(- i.Gm e/RQ = 7.36x10A(2) V Kx=Kp° 0?/泸)小，Av=-8当压力不高时，Kp。为常数，Kx随总压的增加而增大，故有利于正辛烷的 生成。(3) ArHme<0, Kp。随温度升高而减小，升高温度不利于正辛烷的生成。(4) 若 X(C8Hl8)=0.1,则 <2p=A(C8Hi8)/pe / p(H/ 泸9=0.258?KpG=7.36xl (y4故X(C8Hi8)不能达到0.1(5) 若使

10、X(C8Hl8)=0.5,灼。=孩 0 刃泸)8=7.36x10-4求得 79=499 kPa以上每小题各2分第八题根据上述实验事实，设反应的实验速率方程为r = "AaH+P,由于在缓冲溶液中反应，H+为常数，故可简化上式为：r = *'Aa , k'AkH + f令 a=l,可得 In (履寸) =k，t ,(3分)又AMPg，AKPop-P,且温度一定，比例系数一定，可得In PJ(P x-P)=k't与实验事实相符，可见，a=l是对的；又据准一级反应，可得匕/,=衅=?籍k 灯H,取对数，lg (zi/2 =lg (0.693 / k) - pig H +=lg (0.693 / k) + ppH( 3 分)已知lg (毕)? pH直线斜率=-i,故”=-1,则有lg ("/s) = lg (0.693/Q pH与实验事实相符，山此可得该反应实验速率方程为r = ZrA H + 1(1 分)(2)由上述反应机理知：r = *2【1应用稳态近似，