化学论文论胶陀螺中有机酸类化学成分

1、化学论文|论胶陀螺中有机酸类化学成分    本文由写手联盟-论文代写代发表 收集整理发布，本站提供相关职称论文发表服务。相关专业提示：有机玻璃的化学成分 维a酸类药物 维甲酸类药物 酚酸类 维a酸类 维甲酸类的外用药 维甲酸类 茉莉酸类物质 维a酸类制剂 酸类流量计4 q' '+ H- j( I; n' Z  L- r0 x( s+ F3 P% # e; x+ W( N- R' g1 J0 p% r& S0 y1 f4 a/ i2 X9 Z- U    摘要：目的研究胶陀螺(

2、Bulgaria inquinans Fr)中有机酸类化学成分。方法采用溶剂萃取法、反复硅胶柱色谱、重结晶等手段分离胶陀螺中的化学成分，通过理化常数测定和光谱分析鉴定其化学结构。结果从胶陀螺体积分数为70的乙醇溶液提取物乙酸乙酯萃取层及正丁醇萃取层中分离得到了10个有机酸类化合物，即草酸(oxalic acid，1)、丁二酸(succinic acid，2)、棕榈酸，3)、对羟基苯甲酸(4-hydroxybenzoic acid，4)、2，4-二羟基苯甲酸(2，4-dihydroxybenzoic acid，、异香草酸(isovaniuic acid，6)、咖啡酸(caffeic acid，7

3、)、香豆酸(courmaric acid，8)、原儿茶酸(proto，9)、肉桂酸(cinnamic acid，10)。结论化合物210均为首次从该属植物中分离得到。$ e/ M! D7 4 U; i关键词：胶陀螺；化学成分；+ N% I- J. Z' " k/ P5     胶陀螺(Bulgaria inquinans Fr)，又名猪嘴蘑、木海参、木海螺，为子囊菌纲，蜡钉菌目，胶陀螺科胶陀螺属真菌，分布于我国东北长白山区阔叶树倒木或枯枝上，为东北山区习食的一种真菌，历代本草未见其有关药用记载。文献曾报道胶陀螺对H22肝癌，U14宫颈癌，S18o肉瘤和艾氏

4、腹水癌细胞具有明显的抑制作用。) . 6 E6 y, j+ H* g: L$ x& z在前期研究中，作者报道了胶陀螺蒽醌及甾醇类的化学成分2-3，现对其有机酸类成分进行了研究，从其乙醇提取物中分离得到了10个有机酸类化合物，根据理化常数和光谱分析，分别鉴定为草酸(1)、丁二酸(2)、棕榈酸(3)、对羟基苯甲酸、2，4一二羟基苯甲酸(5)、异香草酸(6)、咖啡酸、香豆酸(8)、原儿茶酸(9)、肉桂酸(10)，化合物21O均为首次从该属植物中分离得到。' L1 R  / E4 v仪器与材料一300型核磁共振仪(TMS内标，瑞士Bruker公司)，VG-5050E

5、型质谱仪(日本公司)，Yanaco MPS3显微熔点测定仪测定(未校正，日本Yanaco公司)。/ N5 U- K) R+ W薄层层析硅胶GF2 (青岛海洋化工厂)，柱色谱硅胶(50-71 m，青岛海洋化工厂)，其他所用试剂均为分析纯。3 t9 F2 ?  n, m0 R7 S' T所用药材采自吉林省长白山区，由吉林省中医中药研究院严仲凯教授鉴定为胶陀螺(Bulgar)。( ?( / : y$ z9 r提取与分离胶陀螺干燥子实体40 经体积分数为70的乙醇溶液回流提取，浓缩后得到浸膏1 8000 g。" & X6 a/ E; j7 - W6 m将浸

6、膏溶于热水中，依次用石油醚、氯仿、乙酸乙酯、正丁醇萃取(每次3 000 mE)。乙酸乙酯萃取层经浓缩后得到浸膏(200 g)，正丁醇萃取层经浓缩后得到浸膏(1260 g)经反复硅胶柱层析，分别用不同体积比的氯仿一甲醇、石油醚一丙酮一乙酸乙酯洗脱，经重结晶处理得到化合物1(30 rag)、3(15 rag)、4(6 rag)、s(8 rag)、6(7 rag)、8(22 mg)、9(12 mg)、10(7 mg)。* n6 j' F9 j$ N结构鉴定化合物1：无色针晶(甲醇)。mp 18902，溴钾酚绿反应阳性示有游离羧基存在。3 _/ D4 l6 l1 a8 _9 J5 W) _在3

7、种溶剂系统中与草酸对照品共薄层，Rf值一致，混合熔点不下降，确定为草酸。$   ( N; r% c8 v6 z3 Z) P4 T1 g化合物2：白色针晶(甲醇)，溴钾酚绿反应阳性示有游离羧基存在。 HNMR(300 MHz，d6)谱中共给出6个质子信号： 12，s)为羧基质子信号， 242(4H，S)为亚甲基质子信号，推测化合物为丁二酸。其E1一MS谱与丁二酸标准图谱数据基本一致故鉴定化合物2为丁二酸(succinic acid)o化合物3：白色针晶(氯仿)，溴钾酚绿反应阳性示有游离羧基存在。其E1一MS谱与棕榈酸标准图谱数据基本一致，在3种溶剂系统中与棕榈酸对照品共薄层，

8、R，值一致，故鉴定化合物3为棕榈酸(palmitic acid)。) Y$ k. q/ u( b6 ; _0 W化合物4：白色针晶(甲醇)，mp 21500 ，三氯化铁一铁氰化钾反应阳性示有酚羟基存在。溴钾酚绿反应阳性示有游离羧基存在，示为一芳香酸类化合物。 HNMR(300 MHz，谱中： 1246(1H，s)为羧基质子信号； 1025(1H，s)为1个酚羟基质子信号；80(2H，d，J= 86 Hz)、684(2H，d，6 Hz)。示有AA BB 偶合系统存在。氢谱数据与文献对照，鉴定化合物4为对羟基苯甲酸。. l! j$ l9 r' l/ h' V# N/ D! L* n

9、化合物5：白色针晶(甲醇)，mp 18800 ，三氯化铁一铁氰化钾反应阳性示有酚羟基存在，溴钾酚绿反应阳性示有游离羧基存在，示为一芳香酸类化合物。 HNMR(300 MHz，谱中 ：763(1H，d，J=87 Hz)、6，dd，J：87，23 Hz)、627(1H，d，3 Hz)示有ABX偶合系统存在。氢谱数据与文献对照，鉴定化合物5为2，4一二羟基苯甲酸，4一dihydroxybenzoic acid)。6 t- I, u)   A  p6 ) I$ ' ?化合物6：白色针晶(甲醇)，mp 24800 。三氯化铁一铁氰化钾反应阳性示有酚羟基存在

10、，溴钾酚绿反应阳性示有游离羧基存在，示为一芳香酸类化合物。 HNMR(300 MHz，谱中给出3个芳香质子信号 ：7，brd)、684(1H，d，J=84 Hz)，和1个甲氧基信号： 380(3H，s)。结合其氢谱数据与文献对照，以及其E1一MS图谱与标准图谱比较，鉴定化合物6为异香草酸(isovanillic acid)。; V' . u9 d5 P! w2 & z% o化合物7：浅黄色针晶(甲醇)，mp 22500，三氯化铁一铁氰化钾反应阳性示有酚羟基存在，溴钾酚绿反应阳性示有游离羧基存在，示为一芳香酸类化合物。 HNMR(300 MHz，谱中： 1225(1H，s)为羧基

11、质子信号， ：950(1H，s)、922(1H，s)，为2个酚羟基质子信号； ：702(1H，d，J=19 Hz)、695(1H，J=82，19 Hz)、675(1H，d，J=82 Hz)示有ABX 偶合系统存在； 740(1H，d，9 Hz)与 616(1H，d，J=159 Hz)为1对反式双键质子信号。氢谱数据与相关文献7对照，鉴定化合物7为咖啡酸(caffeic acid)。% - Z# _7 n7 G& L5 k" o化合物8：白色针晶(甲醇)，mp 20600 。三氯化铁一铁氰化钾反应阳性示有酚羟基存在，溴钾酚绿反应阳性示有游离羧基存在，示为一芳香酸类化合物。 HN

12、MR(300 MHz，谱中： 1250(1H，s)为羧基质子信号， 950-900(2H，brs)为2个酚羟基质子信号； ：755(2H，d，J=82 Hz)、688(2H，d，2 Hz)示有AA BB 偶合系统存在； 760(1H，J=160 Hz)与 641(1H，d，J=160 Hz)为对反式双键质子信号。根据相关文献8鉴定化合物8为香豆酸(courmaric acid)。; ; F. Z* ( R+ i, 0 * L2 化合物9：白色针晶(甲醇)，mp 20000，三氯化铁一铁氰化钾反应阳性示有酚羟基存在，溴钾酚绿反应阳性示有游离羧基存在，示为一芳香酸类化合物。 (300 MHz，DMSO-d6)谱中： 1245(1 H"s)为羧基质子信号， ：955(1H，s)、50(1H，s)为2个酚羟基质子信号， ：734(1H，d，9 Hz)、729(1H，dd，J=81，19 Hz)、6，J=81 Hz)示有ABX偶合系统存在。氢谱数据与相关文献8对照，鉴定化合物9为原儿茶酸(proto。8 r5 . v& E/ K+ T9 s化合物10：白色针晶(甲醇)