大学有机化学之脂肪族卤代烃

1、第八章第八章 脂肪族卤代烃脂肪族卤代烃 （Alkyl Halides)学习要求：学习要求： 1熟练掌握一元卤代烃的化学性质及其结构与性质间的关系。 2掌握卤代烃的主要制备方法。 3掌握亲核取代反应历程及其影响因素，能正确判断SN1和 SN2反应。 卤代烃卤代烃：烃分子中的氢原子被卤原子取代形成的化合物。烃分子中的氢原子被卤原子取代形成的化合物。RX（一）卤代烷的分类与命名（一）卤代烷的分类与命名:1按分子中所含卤原子的数目，分为一卤代烃和多卤代烃。 一元卤代烃一元卤代烃 二元卤代烃二元卤代烃 多元卤代烃多元卤代烃CH3I CH2BrBrCH2CHI3伯卤代烃伯卤代烃 仲卤代烃仲卤代烃 叔卤代烃

2、叔卤代烃RR C-XRRCH-XR-CH2-X R2 2按卤素所连的碳原子的类型，分为：按卤素所连的碳原子的类型，分为： 卤代烃的命名：卤代烃的命名： 与脂肪烃或脂环烃类似，卤原子作为取代基。与脂肪烃或脂环烃类似，卤原子作为取代基。编号一般从离取代基近的一端开始，取代基的列出按“顺序规则”小的基团先列出 CH3-CH-CH-CH3ClCH3ClCH3-CH2-CH2-C-CH-CH-CH3BrFCH(CH3)24-异丙基异丙基-2-氟氟-4-氯氯-3-溴庚烷溴庚烷3-bromo-4-chloro-2-fluro-4-isopropylheptane2-甲基甲基-3-氯丁烷氯丁烷2-chloro

3、-3-methylbutaneCH3-CH2-CH-CH2-CH-CH2-CH3CH3ClCH3-CH-CH2-CH-CH2-CH3CH3ClCH3-CH2-CH-CH-CH2-CH3BrCl甲基 氯庚烷氯 甲基庚烷-5-5-3-3-甲基 氯己烷-2-4-氯 溴己烷溴 氯己烷3-3-4-4-卤代烃的化学性质活泼，且主要发生在卤代烃的化学性质活泼，且主要发生在CX CX 键上。因：键上。因：分子中分子中CX CX 键为极性共价键，碳带部分正电荷，易受带正键为极性共价键，碳带部分正电荷，易受带正电荷或孤电子对的试剂的进攻。电荷或孤电子对的试剂的进攻。卤代烷：偶极矩 （ ）DCH3CH2-ClCH3

4、CH2-BrCH3CH2-ICH3CH32.052.031.910（二）卤代烷的化学性质（二）卤代烷的化学性质分子中分子中CX 键的键能（键的键能（CF除外）都比除外）都比CH键键小。小。 键键 CH CCl CBr CI 键能键能KJ/mol 414 339 285 218 故故CX 键比键比CH键容易断裂而发生各种化学反应。键容易断裂而发生各种化学反应。 C XC-X键的断裂键的断裂Nu_+CX+_NuC+X_亲核取代反应的通式可表示如下亲核取代反应的通式可表示如下:：Nu亲核试剂。由亲核试剂进攻引起的取代反应称亲核试剂。由亲核试剂进攻引起的取代反应称为亲核取代反应为亲核取代反应Nu =

5、HO-、RO-、-CN、NH3、-ONO21. 亲核取代反应亲核取代反应 (Nucleophilic Substitution Reaction)X-: 离去基团，反应中被取代的卤原子离去基团，反应中被取代的卤原子亲核试剂和离去基团亲核试剂和离去基团 C-X 的极化的极化 亲核试剂亲核试剂 (Nucleophile), RO-, OH-, CN-, ROH, H2O, NH3的亲核进攻的亲核进攻3 离去基团的离去。离去基团的离去。亲核试剂是能提供电子的试剂，带有负电荷和孤对电子，亲核试剂是能提供电子的试剂，带有负电荷和孤对电子，用用Nu：来表示。来表示。OH、NH3等。等。（甲（甲).).水解

6、反应水解反应1加加NaOH是为了加快反应的进行，使反应完全。是为了加快反应的进行，使反应完全。2此反应是制备醇的一种方法，但制一般醇无合成价值，可用此反应是制备醇的一种方法，但制一般醇无合成价值，可用于制取引入于制取引入OH比引入卤素困难的醇。比引入卤素困难的醇。NaOHCH3CH2BrCH3CH2OHNaBrH2O（乙）与醇钠（乙）与醇钠（RONa）反应）反应 (Williamson 醚合成醚合成) R-X一般为一般为1RX，（仲、叔卤代烷与醇钠反应时，（仲、叔卤代烷与醇钠反应时，主要发生消除反应生成烯烃）。主要发生消除反应生成烯烃）。(CH3)3CONaCH3CH2CH2CH2Br(CH3

7、)3CO CH2CH2CH2CH3叔丁醇这是制备醚、尤其是混醚的一种常用方法这是制备醚、尤其是混醚的一种常用方法（丙）与氰化钠反应（丙）与氰化钠反应BrCH2(CH2)5Br + 2KCNNCCH2(CH2)5CN + 2KBrC2H5OH, H2OReflux 8h, 75%1反应后分子中增加了一个碳原子，是有机合成中增长反应后分子中增加了一个碳原子，是有机合成中增长碳链的方法之一。碳链的方法之一。2CN可进一步转化为可进一步转化为COOH，-CONH2等基团。等基团。RCH2X + NaCNRCH2CN + NaX醇腈（丁）（丁） 与与 NH3反应制备胺（反应制备胺（Amine)：ClCH

8、2CH2Cl4NH3115-120，5h密闭容器H2NCH2CH2NH22NH4Cl（戊）（戊） 卤离子的交换反应：卤离子的交换反应：氯代烷、溴代烷与碘代烷反应氯代烷、溴代烷与碘代烷反应SN2:伯伯 仲仲 叔叔CH3CHCH3BrNaI丙酮25CH3CHCH3INaBr（己）（己） 与与AgNO3反应：反应：反应活性：反应活性：RI RBr RCl 伯卤代烷需加热伯卤代烷需加热该反应用于鉴定卤代烷该反应用于鉴定卤代烷SN1 :3 2 1当卤原子相同而烃基结构不同时，其活性次序为：当卤原子相同而烃基结构不同时，其活性次序为：R-X + AgNO3R-O NO2 + AgX醇硝酸酯2 2 消除反应

9、消除反应 从分子中脱去一个简单分子生成不饱和键的反应称为从分子中脱去一个简单分子生成不饱和键的反应称为消除反应，用消除反应，用E表示。表示。 卤代烃与卤代烃与NaOH（KOH）的醇溶液作用时，脱去卤素）的醇溶液作用时，脱去卤素与与碳原子上的氢原子而生成烯烃。碳原子上的氢原子而生成烯烃。R-CH-CH2 + NaOHR-CH=CH2 + NaX + H2OHX醇CH3CHCH3BrC2H5ONaC2H5OH, 55CH2CH CH3+ NaBr + C2H5OH Saytzeff 规则：氢原子从含氢较少的规则：氢原子从含氢较少的-C原子上脱去原子上脱去 生成取代较多的烯烃生成取代较多的烯烃(烯烃

10、的稳定性烯烃的稳定性)。C2H5OHC2H5ONa or NaOHBrCH3CHCHCH2HH+CH3CH2CH=CH219%81%CH3CHCH3CH 生成热力学稳定烯烃生成热力学稳定烯烃1）消除反应的活性：）消除反应的活性： 3RX 2RX 1RX2） 2、3RX脱卤化氢时，遵守扎依采夫（脱卤化氢时，遵守扎依采夫（Sayzeff）规则）规则即主要产物是生成双键碳上连接烃基最多的烯烃。例如：即主要产物是生成双键碳上连接烃基最多的烯烃。例如：CH3ClCH3KOH，乙醇CH3CH3CH3CH3CH3CH2+主次极少CH3CH2-C-CH3CH3BrKOH，乙醇CH3CH=CCH3CH2CH=C

11、H2CH3CH3+71%29%（三）（三） 与金属反应与金属反应(a) 与锂反应与锂反应CH3CH2CH2CH2Br + 2LiCH3CH2CH2CH2Li + LiBrButyllithium 80-90%Ether-10 C有机锂对空气、有机锂对空气、CO2、水、醇及酸敏感！、水、醇及酸敏感！卤代烃能与某些金属发生反应，生成有机金属化合物卤代烃能与某些金属发生反应，生成有机金属化合物金属原子直接与碳原子相连接的化合物。金属原子直接与碳原子相连接的化合物。Corey - House 合成合成2CH3(CH2)3-(CH2)6CH3 + LiCl +CuClCH3(CH2)32LiCu + 2

12、CH3(CH2)6Cl075%Et2O, 5days2RLi + CuXEt2OR2LiCu + LiX(R=1, 2, 3 ; RCH=CH-; RCH=CHCH2-; Ph-. X: I, Br, Cl)N2烷基RMgXHXHOHHORHNH2HC CRMgX2Mg(OH)XMg(OR)XMg(NH2)XRC CMgXRH(b) 与与Mg反应反应RX + M g Et2ORM gXGrignard ReagentCH3 Br+HOCH3OH + Br = k CH3Br OH- - 二级反应二级反应(CH3)3C-Br + OH- CH3)3C-OH + Br- CH3)3C-Br 一级反

13、应一级反应2、亲核取代反应机理：、亲核取代反应机理：不同卤代烃进行水解反应，发现他们在动力学上有不同不同卤代烃进行水解反应，发现他们在动力学上有不同的表现。的表现。卤代烷的亲核取代反应通常按两种反应机理进行：卤代烷的亲核取代反应通常按两种反应机理进行：SN2机理机理：双分子亲核取代反应机理：双分子亲核取代反应机理 SN1 机理机理：单分子亲核取代反应机理：单分子亲核取代反应机理1930年，英国伦敦大学休斯教授提出了亲核取代的年，英国伦敦大学休斯教授提出了亲核取代的机理机理其反应机理为：其反应机理为：L-Nu-RCH2 LRCH2 NuNuC LH HR亲核试剂亲核试剂 背后背后接近接近中心碳原

14、子中心碳原子与此同时与此同时离去基团也正在逐步地离开底物分子离去基团也正在逐步地离开底物分子从离去基团的背面从离去基团的背面新键的形成与旧键的断裂是同时发生的，旧键断裂新键的形成与旧键的断裂是同时发生的，旧键断裂时所需的能量，是由新键形成所放出的能量提供的。时所需的能量，是由新键形成所放出的能量提供的。两者达到平衡时两者达到平衡时,体系能量最高。其状态为过渡态体系能量最高。其状态为过渡态 T.(a)双分子亲核取代（双分子亲核取代（SN2 ）反应机理）反应机理 （Bimolecular Nucleophlic Substitution)反应速率：反应速率：CH3 Br+HOCH3OH + Br

15、= k CH3Br OH- - 二级反应二级反应实验证明：伯卤代烷的水解反应为实验证明：伯卤代烷的水解反应为SN2历程历程HOCBrEC+ BrHHHHOBrCHHHOH- +能能量量反应进程反应进程HOCHHHBrHOCHHHBrHOCHHHBrWalden转化Nu-LCCNuLCNu由于试剂从离去基团的背后进攻中心碳原子，所以由于试剂从离去基团的背后进攻中心碳原子，所以产物发生构型转化产物发生构型转化Walden转化。转化。Nu:L+ L-NuSN2反应的立体化学特征反应的立体化学特征 :1、旧键断裂和新键生成同时进行、旧键断裂和新键生成同时进行2、构型翻转、构型翻转 (Inversion

16、 of configuration)CC6H13HBrCH3NaOHSN 2CC6H13HCH3HO(R) - (-) - 2 - 辛烷辛烷25D= -34.25对映体的纯度对映体的纯度=100%(S) - (-) - 2 - 辛醇辛醇25D= -9.90对映体的纯度对映体的纯度=100%(b) SN1 反应反应 （Unimolecular Nucleophilic Substitution)实验证明：叔丁基溴在碱性水溶液中的水解反应是按实验证明：叔丁基溴在碱性水溶液中的水解反应是按SN1历程进行的。历程进行的。(CH3)3C-Br + OH- CH3)3C-OH + Br- CH3)3C-B

17、r 因其水解反应速度仅与反应物卤代烷的浓度有关，因其水解反应速度仅与反应物卤代烷的浓度有关，而与亲核试剂的浓度无关，所以称为单分子亲核取代反应而与亲核试剂的浓度无关，所以称为单分子亲核取代反应（SN1反应）。反应）。第一步第一步 叔丁基溴解离成叔丁基正离子叔丁基溴解离成叔丁基正离子:(CH3)3C-Br (CH3)3CBr(CH3)3C+ + Br 慢慢第二步第二步 叔丁基正离子与亲核试剂叔丁基正离子与亲核试剂 OH-作用：作用：(CH3)3C+ + OH快快 (CH3)3C OH(CH3)3C OH过渡态过渡态T1过渡态过渡态T2 反应的第一步是卤代烃电离生成活性中间体碳正离子，碳正离子再与

18、碱进行第二步反应生成产物。故SN1反应中有活性中间体碳正离子生成。 SN1反应进程与能量关系图：反应进程与能量关系图：C Br + OHC+ BrT1T2 反应进程反应进程能量能量C OH + BrSN1反应的化学特征反应的化学特征 :CH3CCH3CH3OHCH3CH3CH3COHHOHOCCH3CH3CH31）外消旋化（构型翻转）外消旋化（构型翻转 + 构型保持）构型保持） 因：因：SN1反应第一步生成的碳正离子为平面构型（正电反应第一步生成的碳正离子为平面构型（正电荷的碳原子为荷的碳原子为sp2杂化的）。杂化的）。 第二步亲核试剂向平面任何一面进攻的几率相等。第二步亲核试剂向平面任何一面

19、进攻的几率相等。C+HCH3PhOH-H2OClCHCH3PhOHCCH3HPhOH-CCH3PhHHO49%51%外消旋化外消旋化 (Racemization)SN1反应的特征反应的特征有重排产物生成有重排产物生成 因因SN1反应经过碳正离子中间体，会发生分子重排生成一个较反应经过碳正离子中间体，会发生分子重排生成一个较稳定达到碳正离子。稳定达到碳正离子。例如：例如：CCH3CH2CH3CH3C2H5O-CCH3CH2BrCH3CH3C2H5OHCCH3CH2OC2H5CH3CH3CCH3CH2CH3CH3C2H5OHCCH3CH2CH3CH3OC2H5SN1-HCCH3CHCH3CH3重排

20、13C+C+SN1反应与反应与SN2反应的区别反应的区别SN1 SN2单分子反应单分子反应 双分子反应双分子反应 V = K R-X V = K R-X Nu：两步反应两步反应 一步反应一步反应有中间体碳正离子生成有中间体碳正离子生成 形成过渡态形成过渡态 构型翻转构型翻转 + 构型保持构型保持 构型翻转（瓦尔登转化）构型翻转（瓦尔登转化）有重排产物有重排产物 无重排产物无重排产物(c) 分子内亲核取代分子内亲核取代 反应（邻基效应）反应（邻基效应） （Intramolecular Nucleophilic Substitution)CH2CH2ClOHCa(OH)2CH2CH2OCH2CH2

21、ClOHOH2OClCH3CH2SCH2CH2ClCH3CH2SCH2CH2OHCH3CH2CH2CH2CH2CH2OHCH3CH2CH2CH2CH2CH2ClkkH2OH2Ok:k=3000CH2CH2S:ClC2H5Cl-CH2CH2SC2H5:OH2CH2CH2S:OH2C2H5H+CH2CH2S:OHC2H5CCOOBrHH3CBrCCOOHH3COHCCOOOHHH3C构型保持构型保持如果直接亲核取代，构型反转如果直接亲核取代，构型反转SN2反应：反应：3、影响亲核取代反应活性的因素：、影响亲核取代反应活性的因素：（a) 烷基的结构烷基的结构 一个卤代烷的亲核取代反应究竟是一个卤代烷

22、的亲核取代反应究竟是SN1历程还是历程还是SN2历程，要从烃基的结构、亲核试剂的性质、离历程，要从烃基的结构、亲核试剂的性质、离取基团的性质和溶剂的极性等因素的影响而决定。取基团的性质和溶剂的极性等因素的影响而决定。SN2反应决定于过渡态形成的难易。反应决定于过渡态形成的难易。当反应中心碳原子（当反应中心碳原子（- C）上连接的烃基多时，）上连接的烃基多时，过渡态难于形成，过渡态难于形成，SN2反应就难于进行。反应就难于进行。当当 当伯卤代烷的当伯卤代烷的位上有侧链时，取代反应速率明显下降。位上有侧链时，取代反应速率明显下降。例如：例如：R-Br + C2H5OROC2H5 + BrSN2(

23、)反应反应物相对速度CH3CH2BrCH3CH2CH2BrCH3CHCH2BrCH3CH3-C-CH2BrCH3CH31002830.00042无水乙醇55SN2反应：反应：CH3X 伯卤代烷伯卤代烷 仲卤代烷仲卤代烷 叔卤代烷叔卤代烷这是由烷基的空间效应决定的，这是由烷基的空间效应决定的，烷基结构越拥挤，亲核试剂背面进攻越困难。烷基结构越拥挤，亲核试剂背面进攻越困难。SN1反应：叔卤代烷反应：叔卤代烷 仲卤代烷仲卤代烷 伯卤代烷伯卤代烷 CH3X由正碳离子的稳定性：由正碳离子的稳定性：3 2 1 CH3+决定。决定。2） 对对SN1的影响的影响SN1反应决定于碳正离子的形成及稳定性。反应决定

24、于碳正离子的形成及稳定性。超共轭效应（超共轭效应（Hyperconjugation) (P98):HHCHC 甲基上甲基上C-H 键与中心碳原子的空的键与中心碳原子的空的 P轨道部分交盖轨道部分交盖, 电子发生离域电子发生离域, 形成形成- P 超共轭效应超共轭效应.CCHHHCHHHCHHHHHHCHHHCCHHHCCHHHCHHHCHHH 归纳：普通卤代烃的归纳：普通卤代烃的SN反应反应 对对SN1反应是反应是3RX 2RX 1RX CH3X 对对SN2反应是反应是CH3X 1RX 2RX 3RX 叔卤代烷主要进行叔卤代烷主要进行SN1反应，伯卤代烷反应，伯卤代烷SN2反反应，仲卤代烷两种

25、历程都可，由反应条件而定。应，仲卤代烷两种历程都可，由反应条件而定。 (b) 离去基团的影响离去基团的影响:主要对主要对SN1反应的影响。反应的影响。卤代烷的反应活性顺序：卤代烷的反应活性顺序： RI RBr RCl RF取决于碳卤键的强弱取决于碳卤键的强弱（c) 亲核试剂的影响亲核试剂的影响:试剂的亲核性越强，越利于试剂的亲核性越强，越利于SN2反应进行反应进行1）具有相同原子的）具有相同原子的 Nu:, 碱性越强，其亲核性越强；碱性越强，其亲核性越强；RO- OH- RCO2- ROH H2O2）同族元素半径越大，其变形性越大，亲核性越强：）同族元素半径越大，其变形性越大，亲核性越强：RS

26、H ROH; I- Br - Cl - F - 在亲核取代反应中，亲核试剂的作用是提供一对电子与在亲核取代反应中，亲核试剂的作用是提供一对电子与RX的的中心碳原子成键，若试剂给电子的能力强，则成键快，亲核性中心碳原子成键，若试剂给电子的能力强，则成键快，亲核性就强。就强。 亲核试剂的强弱和浓度的大小对亲核试剂的强弱和浓度的大小对SN1反应无明显的影响。反应无明显的影响。 亲核试剂的浓度愈大，亲核能力愈强，有利于亲核试剂的浓度愈大，亲核能力愈强，有利于SN2反应的进反应的进行。行。（c) 亲核试剂的影响亲核试剂的影响:试剂的亲核性与下列因素有关：试剂的亲核性与下列因素有关：1）试剂的碱性）试剂的

27、碱性 具有相同原子的具有相同原子的 Nu:, 碱性越强，其亲核性越强；碱性越强，其亲核性越强；RO- OH- RCO2- ROH H2O2）试剂的可极化性）试剂的可极化性碱性相近的亲核试剂，其可极化性愈大，则亲核能力愈强。同族元素半径越大，其变形性越大，亲核性越强：同族元素半径越大，其变形性越大，亲核性越强：RSH ROH; I- Br - Cl - F - (d) 溶剂的影响：溶剂的影响：极性溶剂利于极性溶剂利于SN1 反应进行，反应进行， 极性非质子性溶剂极性非质子性溶剂利于利于 SN2 反应进行（使负离子裸露，活性高）。如：反应进行（使负离子裸露，活性高）。如：N, N-二甲基甲酰胺二甲

28、基甲酰胺DMF(Dimethylformamide)六甲基磷酰胺六甲基磷酰胺HMPT(Hexamethylphosphorictriamide)二甲亚砜二甲亚砜DMSO(Dimethylsulfoxide)NCOH3CHH3CSOCH3H3CNH3CH3CCOHSOCH3H3CPO(CH3)2NN(CH3)2N(CH3)2C6H5CH2ClOH-H2OSN1SN2C6H5CH2OHC6H5CH2OH+ Cl-+ Cl-丙酮 溶剂的极性增加对溶剂的极性增加对SN1历程有利，对历程有利，对SN2历程不利。历程不利。例如：例如：(e) 影响影响SN1和和SN2反应的综合因素：反应的综合因素：叔卤代烃

29、叔卤代烃好离去基好离去基弱亲核试剂弱亲核试剂极性溶剂极性溶剂伯卤代烃伯卤代烃难离去基难离去基强亲核试剂强亲核试剂弱极性溶剂弱极性溶剂SN1SN26、消除反应机理、消除反应机理CCXHNu:12CCHNu取代CCNuHX消除进攻进攻碳碳进攻进攻氢氢(a) E2反应反应 （Bimolecular Elimination)Reaction rate： 烯烃烯烃Nu:CCXHNu:CCHNu:XCCNuHX反式消除反式消除亲核试剂进攻与离去亲核试剂进攻与离去基团离去同时进行基团离去同时进行单一过渡态单一过渡态CH3ClHHHHKOHEtOHCH3HHHCH3ClHHHHKOHEtOHCH3HHHCH3

30、HHH(b) E1 反应反应 （Unimolecular Elimination)C CC C H H3 3C C H H3 3H H3 3C CC C l l8 80 0% % C C2 2H H5 5O O H H2 20 0% % H H2 2O OS SN N1 1E E1 1C CC C H H2 2= =C CC C H H3 3C C H H3 31 17 7% %C CC C H H3 3C C H H3 3H H3 3C CC C l lC CC CO O H HH H3 3C CC C H H3 3C C H H3 3C CC CC C H H3 3C C H H3 3H

31、H3 3C CO O C C2 2H H5 5C C+ +8 83 3% %CH3CH3H3CClCslowCH3CH3H3CClCCH3CCH3CH3+ ClCCH3H3CCH2HH2O:CCH3H3CCH2HH2O+CCH3H3CCH2H3O+（c) 影响消除和取代反应的因素影响消除和取代反应的因素3 RXRX21 RXCH3XSN 越越易易E 越越易易烷基结构、烷基结构、 亲核试剂的碱性与亲核性亲核试剂的碱性与亲核性溶剂的极性、温度溶剂的极性、温度1 1 烃基结构的影响烃基结构的影响CH3CH2CH2CH2BrC2H5ONaC2H5OH5555E2SN2CH3CH2CH=CH2CH3CH

32、2CH2CH2OC2H59.8%90.2%C2H5ONaC2H5OH2525E2SN2CCH3CH3BrCH3CCH3CH3OC2H5CH3CCH3CH3CH293%7%2 2）试剂的碱性）试剂的碱性试剂的碱性越强，浓度越大，越有利于试剂的碱性越强，浓度越大，越有利于E2E2反应；试剂的碱性反应；试剂的碱性较弱，浓度较小，则有利于较弱，浓度较小，则有利于S SN N2 2反应。反应。 CH3CH2BrNH3NaNH2CH3CH2NH2CH2 = CH2CH3CH2Br+ C2H5ONa C2H5OC2H5 +CH2 = CH2+ NaNH291%9%10%90%乙醇液氨取代消除（ ）（ ） 3

33、 3）溶剂的极性）溶剂的极性溶剂的极性增大有利于取代反应，不利于消除反应。所以溶剂的极性增大有利于取代反应，不利于消除反应。所以由卤代烃制备烯烃时要用由卤代烃制备烯烃时要用KOHKOH的醇溶液（醇的极性小），而的醇溶液（醇的极性小），而由卤代烃制备醇时则要用由卤代烃制备醇时则要用KOHKOH的水溶液（因水的极性大）。的水溶液（因水的极性大）。4 4）反应温度）反应温度升高温度有利于消除反应，因消除反应的活化能比取代反升高温度有利于消除反应，因消除反应的活化能比取代反应的大，（消除反应的活化过程中要拉长应的大，（消除反应的活化过程中要拉长C-H键，而键，而SN反反应中无这种情况）。应中无这种情况）。三、卤代烷的制备三、卤代烷的制备:1. 脂肪脂肪(环环)烃的卤化：烃的卤化：烷烃卤化、烯烃加烷烃卤化、烯烃加Br2与加与加HX、环烷烃加、环烷烃加HX。2. 从醇制备：从醇制备：OH + HBr回流,6h74%Br + H2O + HBr20BrC