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1、高分子物理期末复习参考题高分子物理期末复习参考题说明:此复习题仅作为复习参考使用,并非考试试题,只是题型和考试类似,希望同学们说明:此复习题仅作为复习参考使用,并非考试试题,只是题型和考试类似,希望同学们好好复习。好好复习。一、填空题:1、降温速度越快,高聚物的玻璃化转变温度 Tg 越高。2、橡胶弹性的本质是弹性,橡胶在绝热拉伸过程中放热。3、松弛时间值越小,表明材料的弹性越。推迟时间值越小,表明材料的弹性越。4、 银纹是在张应力的作用下产生的, 银纹内部存在微细凹槽, 其方向与外力方向垂直 。5、分子链越柔顺,粘流温度越低;高分子极性大,粘流温度越高。6、温度下降,材料断裂强度增大,断裂伸长
2、率减小。7、产生橡胶弹性的条件是、。8、在交变应力(变)的作用下,应变于应力一个相角的现象称为滞后,tan的值越小,表明材料的弹性越。9、 对于相同分子量, 不同分子量分布的聚合物流体, 在低剪切速率下, 分子量分布的粘度高,在高剪切速率下,分子量分布粘度高。10、 高聚物的粘流温度是成型加工的温度, 高聚物的分解温度是成型加工的温度。11、高聚物屈服点前形变是完全可以回复的,屈服点后高聚物将在恒应力下发生塑性流动,屈服点以后,大多数高聚物呈现应变软化,有些还非常迅速。屈服发生时,拉伸样条表面产生或剪切带,继而整个样条局部出现。二、单项选择题1、下列聚合物中,玻璃化转变温度 Tg的大小顺序是(
3、)(1)聚乙烯(2)聚丙烯腈(3)聚丙烯(4)聚氯乙烯A(4)(2)(3)(1)B(2)(4)(3)(1)C(2)(4)(1)(3)D(4)(2)(1)(3)2、下列聚合物中,熔点 Tm最高的聚合物是()A聚邻苯二甲酸乙二酯B 聚间苯二甲酸乙二酯C聚己二甲酸乙二酯D 聚对苯二甲酸乙二酯3、在下列聚合物中,结晶能力最好的是()A 无规聚苯乙烯B 聚乙烯C 等规聚苯乙烯D 聚苯乙烯丁二烯共聚物4、交联橡胶以下说法不正确的是()A 形变小时符合虎克定律B 具有熵弹性C 拉伸时吸热D 压缩时放热5、下图是在一定的应力作用下,不同温度下测定的聚合物蠕变性能曲线,下列温度大小顺序正确的是()AT1T2T3
4、T4BT4T3T2T1CT1T3T2T4DT2T3T1T4T1(t)tT2T3T46、聚碳酸酯的应力应变曲线曲线属于以下的哪一类? ()A 硬而脆B 软而韧C 强而韧D 硬而强7、下列聚合物中,拉伸强度最大的聚合物是()A 高密度聚乙烯B 尼龙 610C 尼龙 66D 聚对苯二甲酰对苯二胺8、聚合物挤出成型时,产生熔体破裂的原因是()A 熔体弹性应变回复不均匀B 熔体黏度过小C 大分子链取向程度低 D 法向应力大9、聚丙烯酸钠的 Tg 为 280,聚丙烯酸的 Tg 为 106,前者 Tg 高时因为()A 侧基的长度短B 存在氢键C 范德华力大D 存在离子键10、下图为不同相对分子质量高聚物熔体
5、的流动曲线,那种高聚物的相对分子质量最高()11、可以用时温等效原理研究聚合物的黏弹性,是因为()A 高聚物分子运动是一个与温度、时间有关的松弛过程B 高分子分子处于不同的状态C 高聚物是由具有一定分布的不同相对分子质量分子组成的D 高聚物具有黏弹性12、下列聚合物中,玻璃化转变温度 Tg 是()(1)聚氯乙烯(2)聚乙烯(3)聚 1,2-二氯乙烯 (4)聚偏二氯乙烯A (4)(3)(1)(2)B (3)(4)(1)(2)C (3)(1)(4)(2)D (2)(4)(1)(3)13、下列聚合物中,熔点 Tm最高的聚合物是()ABCD14、PE、PVC、PVDC(聚偏二氯乙烯)的结晶能力大小顺序
6、,以下说法正确的是()A . PEPVDCPVCB. PEPVCPVDCC. PVDCP EPVCD. PVDCPVCP E15、橡胶在室温下呈高弹性,但当其受到()时,在室温下也能呈现玻璃态的力学行为。A 长期力的作用B 一定速度力的作用C 瞬间大力的作用D 很大力的作用16、蠕变与应力松弛速度()A 与温度无关B 随温度升高而增大lg lgABCDCH2CHCH3CH2CH2CH2CHCCH3CH3CH3CH2CHCHCH3CH3C 随温度升高而减小D 前者与温度有关,后者与温度无关17、 温度对晶态聚合物的应力应变曲线有显著影响, 下图是在不同温度下测定的聚合物应力应变曲线,下列温度大小
7、顺序正确的是()AT4T3T2T1BT1T2T3T4CT2T3T4T1DT1T4T2T318、下列聚合物中,拉伸强度最小的聚合物是()A 聚氯乙烯B 聚乙烯C 聚 1,2-二氯乙烯D 聚丙烯19、高聚物为假塑性流体,其黏度随剪切速率的增加而()A 增加B 减小C 不变D 先增加后降低20、以下使 Tg 增加的因素哪个不正确?()A 压力增加B 主链杂原子密度增加C 主链芳环增加D 侧基极性增加21、下图为不同类型流体的流动曲线,其中()是宾汉流体的流动曲线。三、判断题1、作为塑料,其使用温度都在玻璃化温度以下;作为轮胎用的橡胶,其使用温度都在玻璃化温度以上。 ()2、高聚物在室温下受到外力作用
8、而发生形变,当去掉外力后,形变没有完全复原,这是因为整个分子链发生了相对位移的结果。 ()3、随着聚合物结晶度增加,抗张强度和抗冲击强度增加。 ()4、橡胶形变时有热效应,在拉伸时放热,而压缩时吸热。 ()5、 作为超音速飞机座舱的材料有机玻璃,必须经过双轴取向, 改善其力学性能。()6、因为聚氯乙烯和聚乙烯醇的分解温度低于黏流温度(或熔点) ,所以只能采用溶液纺丝法纺丝。 ()7、银纹实际上是一种微小裂缝,裂缝内密度为零,因此它很容易导致材料断裂。 ()8、四氢呋喃和氯仿都与 PVC 的溶度参数相近,因此两者均为 PVC 的良溶剂。 ()9、 在应力松弛实验中, 虎克固体的应力为常数, 牛顿
9、流体的应力随时间而逐步衰减。()10、为了获得既有强度又有弹性的黏胶丝,在纺丝过程须经过牵引工序。 ()T1T2T3T4 ABDC四、简答题:1 列出下列聚合物的熔点顺序, 并用热力学观点及关系式说明其理由。 聚对苯二甲酸乙二酯、顺 1,4 聚丁二烯、聚四氟乙烯解: PTFE(327) PET(267)顺 1,4 聚丁二烯(12)由于 TmHm/Sm,H 增大或S 减少的因素都使 Tm增加。(1)PTFE:由于氟原子电负性很强,F 原子间的斥力很大,分子采取螺旋构象(136) ,分子链的内旋转很困难,S 很小,所以 Tm很高。(2)PET:由于酯基的极性,分子间作用力大,所以H 大;另一方面由
10、于主链有芳环,刚性较大,S 较小,所以总效果 Tm较高。(3)顺 1,4 聚丁二烯:主链上孤立双键柔性好,S 大,从而 Tm很低。2 下列几种聚合物的冲击性能如何?简单说明理由?(TTg)(1) 聚苯乙烯(2)聚碳酸酯答案: (1) 因主链挂上体积庞大的侧基苯环, 故为难以改变构象的刚性链, 使冲击性能不好,为典型的脆性聚合物。(2)聚碳酸酯由于主链中酯基在120可产生局部模式运动即转变, 在 TTg时,由于外力作用,转变吸收冲击能,使聚合物上的能量得以分散,因此冲击能好,可以常温塑性加工。3 将下列三组聚合物的结晶难易程度排列成序:(1)PP,PVC,PS;(2)聚对苯二甲酸乙二酯,聚间苯二
11、甲酸乙二酯,聚己二酸乙二酯;(3)PA 66,PA 1010解:结晶难易程度为:(1)PPPVCPS(2)聚己二酸乙二酯PET聚间苯二甲酸乙二酯(3)尼龙 66尼龙 10104 写出聚乙烯、聚苯乙烯、尼龙 66 材料抗张强度的大小顺序,为什么?答:抗张强度大小顺序为:尼龙 66聚苯乙烯聚乙烯。在一般情况下,增加聚合物的极性或形成氢键可以使其强度提高。聚苯乙烯侧基为苯环,故聚苯乙烯的抗张强度比聚乙烯高,尼龙 66 有氢键,拉伸强度更高,所以尼龙 66 的抗张强度最大。5 在橡胶下悬一砝码,保持外界不变,升温时会发生什么现象?简单说明理由。降温时会发生什么现象?解:橡胶在张力(拉力)的作用下产生形
12、变,主要是熵变化,即蜷曲的大分子链在张力的作用下变得伸展,构象数减少。熵减少是不稳定的状态,当加热时,有利于单键的内旋转,使之因构象数增加而卷曲,所以在保持外界不变时,升温会发生回缩现象。降温时橡胶会继续伸长。6 指出下列各组聚合物抗张强度哪个高(简单说明理由)?(1)聚对苯二甲酸乙二酯和聚己二酸乙二酯(2)聚乙烯和低密度聚乙烯(3)聚氯乙烯和聚乙烯(4)聚甲基丙烯酸甲酯和聚丙烯酸酯(5)尼龙 66 和尼龙 610。答: (1) 答: 聚对苯二甲酸乙二醇酯主链中含有苯环, 所以抗张强度比聚己二酸乙二醇酯高。(2)低密度聚乙烯由于支化度高,故其拉伸强度比聚乙烯低。(3)聚氯乙烯具有极性基团,故其
13、抗张强度比聚乙烯高。(4)聚甲基丙烯酸甲酯多了一个甲基侧基,极性比聚炳烯酸酯大,故其抗张强度大。(5)尼龙 66 氢键的密度比尼龙 610 大,所以其抗张强度大。7 将熔融态的聚乙烯(PE) 、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)和聚苯乙烯(PS)淬冷到室温,PE 是半透明的,而 PET 和 PS 是透明的。为什么?简要说明理由。解: (1)PE 由于结晶能力特别强,将其熔体淬冷也得高结晶度的晶体,晶区与非晶区共存,因而呈现半透明。PET 是结晶能力较弱的聚合物,将其熔体淬冷,由于无足够的时间使其链段排入晶格,结果得到的是非晶态而呈透明性。PS 没加任何说明都认为是无规立构的。无规立构的 PS 在任
14、何条件下都不能结晶,所以呈现透明性。五、计算题1、某种硫化天然橡胶的密度为 9.5105g/m3,未交联时的数均相对分子质量为 1105,交联后网链的平均相对分子质量为 5103,在 27拉伸,拉长一倍时(1)试求需要的应力为多大? (R=8.314J/(molK) ,k=1.38010-23J/K)(2)已知橡胶,拉伸过程中试样的泊松比为 0.5,根据橡胶的弹性理论计算(经过自由末端校正)剪切模量和拉伸模量?1、解: (1)根据橡胶状态方程因为 R=8.314J/(molK) ,= 9.5105g/m3,=2,T=300K,3105 cM则=8.29105N/m2(2)根据=4.27105N
15、/m22、某聚合物的黏弹行为服从 Kelvin 模型,其中服从 WLF 方程。该聚合物在 25下黏度为6108Pa.s,E 值为 8105N/m2。试求:(1)40下该聚合物的黏度为多少?(该聚合物的玻璃化温度为 10,WLF 方程为))1(2 cMRT75. 1105300314. 8105 . 9)1(352 cMRT 533510110521105300314. 8105 . 921GMMMRTGncc 265/1028. 11027. 433)1(2mNGGE )(6 .51)(44.17lgggTTTTTa(2)试写出 40、4106Pa 应力作用下的蠕变方程(E 值为 8105N/m2)
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