废水中还原性物质的测定(COD)

1、废水中还原性物质的测定废水中还原性物质的测定（实验八（实验八 回流法与仪器法测定化学需氧量的对比实验）回流法与仪器法测定化学需氧量的对比实验） n废水中常含有大量的还原性物质，包括有机物、亚硝酸盐、亚铁盐、硫化物等，化学需氧量(CODCr )和高锰酸钾指数(CODMn )是两种用于评价水体受还原性物质污染的综合指标。化学需氧量也可以作为有机物相对含量的指标之一。 化学需氧量化学需氧量(CODCr )n实验原理实验原理n在强酸性溶液中，往待测水样中加入一定量的重铬酸钾溶液，加热回流，将水样中还原性物质(主要是有机物)氧化，过量的重铬酸钾以试亚铁灵作指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液回滴。根据所消耗的重

2、铬酸钾标准溶液量计算水样的化学需氧量。实验用品实验用品 (一)仪器n (1)回流装置：250ml全玻璃回流装置。n (2)加热装置：加热板或变阻电炉n (3)25或50ml酸式滴定管、锥形瓶、移液管、容量瓶等。 (二)试剂n (1)重铬酸钾标准溶液(1/6K2Cr2O7 = 0.2500mol/L)n (2)试亚铁灵指示液n (3)硫酸亚铁铵标准溶液(NH4)Fe(SO4)26H2O0.1 mol/L n (4)硫酸-硫酸银溶液n (5)硫酸汞(去除Cl-，污染)n硫酸亚铁铵标准溶液(NH4)Fe(SO4)26H2O0.1 mol/L：称取39.5g硫酸亚铁铵溶于水中，边搅拌边缓慢加入20ml

3、浓硫酸，冷却后移入1000ml容量瓶中，加水稀释至标线，摇匀。临用前，用重铬酸钾标准溶液标定。 n标定方法标定方法：准确吸取10.00ml重铬酸钾标准溶液于500ml锥形瓶中，加水稀释至110ml左右，缓慢加入30ml浓硫酸，混匀。冷却后，加入3滴试亚铁灵指示液(约0.15ml)，用硫酸亚铁铵溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点。按下式计算硫酸亚铁铵溶液浓度：n式中：c硫酸亚铁铵标准溶液的浓度，mol/L； V硫酸亚铁铵标准溶液的用量，ml。实验操作实验操作 n (1)取20.00ml混合均匀的水样(或适量水样稀释至20.00ml)置于250ml磨口回流锥形瓶中，准确加入10.0

4、0ml重铬酸钾标准溶液及数粒小玻璃珠或沸石，连接磨口回流冷凝管，从冷凝管上口慢慢地加入30ml硫酸-硫酸银溶液，轻轻摇动锥形瓶使溶液混匀，加热回流2h(自开始沸腾时计时)。n (2)冷却后，用90ml水冲洗冷凝管壁，取下锥形瓶。溶液总体积不得少于140ml，否则因酸度太大，滴定终点不明显。n (3)溶液再度冷却后，加3滴试亚铁灵指示液，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点，记录硫酸亚铁铵标准溶液的用量。n (4)测定水样的同时，取20.00ml重蒸馏水，按同样操作步骤作空白试验。记录滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液的用量。 计算 n式中： C硫酸亚铁铵标准溶液的浓度，

5、mol/L； V0滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液用量，ml； V1滴定水样时硫酸亚铁铵标准溶液的用量，ml； V 水样的体积，ml； 8 氧(1/2 O)摩尔质量，g/mol。注意事项注意事项n(1)对于化学需氧量小于50 mg/L的水样，应改用0.0250mol/L重铬酸钾标准溶液。回滴时用0.01mol/L硫酸亚铁铵标准溶液。n(2)水样加热回流后，溶液中重铬酸钾剩余量应为加入量的1/54/5为宜。n(3) CODCr的测定结果应保留三位有效数字。n(4)每次实验时，应对硫酸亚铁铵滴定溶液进行标定，室温较高时尤其应注意其浓度的变化。化学需氧量化学需氧量(CODMn )n高锰酸盐指数在以往的水

6、质监测分析书上，亦有被称为化学需氧量的高锰酸钾法。由于在规定条件下，水中有机物只能部分被氧化，并不是理论上的需氧量，也不是反映水体中总有机物含量的尺度。因此，用高锰酸盐指数这一术语作为水质的一项指标，以有别于重铬酸钾法的化学需氧量(应用于工业废水)，更符合于客观实际。实验原理实验原理（酸性法 ）n水样加入硫酸使呈酸性后，加入一定量的高锰酸钾溶液，并在沸水浴中加热反应一定的时间。剩余的高锰酸钾，用草酸钠溶液还原并加入过量，再用高锰酸钾溶液回滴过量的草酸钠，通过计算求出高锰酸盐指数值。n显然，高锰酸盐指数是一个相对的条件性指标，其测定结果与溶液的酸度、高锰酸盐浓度、加热温度和时间有关。因此，测定时

7、必须严格遵守操作规定，使结果具可比性。方法适用范围n酸性法适用于氯离子含量不超过300mg/L的水样。 碱性法：在碱性溶液（100ml水样加入0.5ml 50%氢氧化钠溶液 ）中，加一定量高锰酸钾溶液于水样中，加热一定时间以氧化水中的还原性无机物和部分有机物。加酸酸化后，用草酸钠溶液还原剩余的高锰酸钾并加入过量，再以高锰酸钾溶液滴定至微红色。 n当水样的高锰酸盐指数值超过5mg/L时，则酌情分取少量，并用水稀释后再行测定。实验用品实验用品1. 仪器n(1)沸水浴装置或加热板n(2)250ml锥形瓶n(3)50ml酸式滴定管n(4)定时钟2. 试剂n(1)高锰酸钾溶液(1/5KMnO40.1mo

8、l/L) n(2)高锰酸钾使用液(1/5KMnO40.01mol/L) n(3)13硫酸n(4)草酸钠标准溶液(1/2Na2C2O40.1000mol/L) n(5)草酸钠使用液(1/2Na2C2O40.0100mol/L)实验步骤实验步骤n(1)分取100ml混匀水样(如高锰酸盐指数高于5mg/L，则酌情少取，并用水稀释至100ml)于250ml锥形瓶中。n(2)加入5ml(13)硫酸，混匀。n(3)加入10.00ml 0.01mol/L高锰酸钾溶液，摇匀，立即放入沸水浴中加热30min(从水浴重新沸腾起计时)。沸水浴液面要高于反应溶液的液面。n(4)取下锥形瓶，趁热加入10.00ml 0.

9、0100mol/L草酸钠标准溶液，摇匀。立即用0.01mol/L高锰酸钾溶液滴定至显微红色，记录高锰酸钾溶液消耗量。n(5)高锰酸钾溶液浓度的标定高锰酸钾溶液浓度的标定：将上述已滴定完毕的溶液加热至约70，准确加入10.00ml草酸钠标准溶液(0.0100mol/L)，再用0.01mol/L高锰酸钾溶液滴定至显微红色。记录高锰酸钾溶液的消耗量，按下式求得高锰酸钾溶液的校正系数(K)n式中，V高锰酸钾溶液消耗量(ml)。计算计算n水样不经稀释n式中，V1滴定水样时，高锰酸钾溶液的消耗量(ml)；K校正系数； M高锰酸钾溶液浓度(mol/L)；8氧(1/2 O)摩尔质量。注意事项注意事项n(1)在水浴中加热完毕后，溶液仍应保持淡红色，如变浅或全部褪去，说明高锰酸钾的用量不够。此时，应将水样稀释倍数加大后再测定。n(2)在酸性条件下，草酸钠和高锰酸钾的反应温度应保持在6080，所以滴定操作必须趁热进行，若溶液温度过低，需适当加热。仪器法nCOD测定仪原理测定仪原理：采用已知浓度的重铬酸钾溶液在硫酸硫酸银作用下在封闭反应瓶中被