2020届高考化学二轮备考专题辅导与测试：酸碱中和滴定及迁移应用【要点透析、提升训练】

1、知识像烛光，能照亮一个人，也能照亮无数的人。-培根酸碱中和滴定及迁移应用【知识回顾】1“考”实验仪器酸式滴定管、碱式滴定管、滴定管夹(带铁架台)、锥形瓶。其中常考的是滴定管，如正确选择滴定管(包括量程)，滴定管的检漏、洗涤和润洗，滴定管的正确读数方法等。2“考”操作步骤(1)滴定前的准备；查漏、洗涤、润洗、充液(赶气泡)、调液面、读数；(2)滴定：移液、滴加指示剂、滴定至终点、读数；(3)计算。3“考”指示剂的选择(1)强酸强碱相互滴定，可选用甲基橙或酚酞；(2)若反应生成的强酸弱碱盐溶液呈酸性，则选用酸性变色范围的指示剂(甲基橙)，若反应生成强碱弱酸盐，溶液呈碱性，则选用碱性变色范围的指示剂

2、(酚酞)；(3)石蕊溶液因颜色变化不明显，且变色范围过宽，一般不作指示剂。4“考”误差分析写出计算式，分析操作对V标的影响，由计算式得出对最终测定结果的影响，切忌死记硬背结论。此外对读数视线问题要学会画图分析。5“考”数据处理正确“取舍”数据，计算“平均”体积，根据反应式确定标准液与待测液浓度和体积的关系，从而列出公式进行计算。规律方法1酸碱中和滴定的关键(1)准确测定标准液的体积：酸碱滴定管量取。(2)准确判断滴定终点：指示剂进行标定。2酸、碱滴定管的使用(1)步骤：查漏洗涤润洗装液调液面。(2)酸式滴定管盛装酸性溶液和强氧化性溶液；碱式滴定管盛装碱性溶液，二者不可混用。3滴定要点：左手控制

3、活塞，右手不断摇动锥形瓶，眼睛注视锥形瓶内溶液颜色及滴定流速。4终点判断(1)一滴：滴入最后一滴标准液后，锥形瓶内颜色发生突变。(2)半分钟：颜色突变后，半分钟内不恢复原色。5指示剂选择(1)三个原则。变色范围与终点pH吻合或接近。指示剂变色范围越窄越好。指示剂在滴定终点时颜色变化要明显。(2)常用的指示剂是酚酞或甲基橙。【提升训练】1实验室现有3种酸碱指示剂，其pH变色范围如下：甲基橙：3.14.4石蕊：5.08.0酚酞：8.210.0用0.100 0 mol·L1 NaOH溶液滴定未知浓度的CH3COOH溶液，反应恰好完全时，下列叙述中正确的是A溶液呈中性，可选用甲基橙或酚酞作指

4、示剂B溶液呈中性，只能选用石蕊作指示剂C溶液呈碱性，可选用甲基橙或酚酞作指示剂D溶液呈碱性，只能选用酚酞作指示剂解析NaOH溶液和CH3COOH溶液恰好反应生成CH3COONa时，CH3COO水解显碱性，而酚酞的变色范围为8.210.0，比较接近。答案D2.常温下将NaOH溶液添加到己二酸(H2X)溶液中，混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示。下列叙述错误的是(D)AKa2(H2X)的数量级为106B曲线N表示pH与lg的变化关系CNaHX溶液中c(H)>c(OH)D当混合溶液呈中性时，c(Na)>c(HX)>c(X2)>c(OH)c(H)解析H2X的电离方程式为

5、H2XHHX，HXHX2。当1时，即横坐标为0.0时，Ka1c(H)，Ka2c(H)，因为Ka1>Ka2，故c(H)>c(H)，即pH<pH，结合图象知，曲线N代表第一步电离，曲线M代表第二步电离。Ka2105.4，A项正确；由上述分析知，B项正确；选择曲线M分析，当NaHX、Na2X浓度相等时，溶液pH约为5.4，溶液呈酸性，所以，NaHX溶液中c(H)>c(OH)，C项正确；电荷守恒式为c(Na)c(H)c(OH)c(HX)2c(X2)，中性溶液中存在c(H)c(OH)，故有c(Na)c(HX)2c(x2)，假设c(HX)c(X2)或c(HX)>c(X2)(见

6、C项分析)，则溶液一定呈酸性，故中性溶液中c(HX)<c(X2)，D项错误。3(2019·上海市黄浦区高考化学二模)在室温下，将pH3的酸和pH11的碱等体积混合，混合后溶液的pH7，则该酸和碱的组合可以是(D)A醋酸和氢氧化钡B硝酸和氢氧化钠C硫酸和氢氧化钾D盐酸和氨水解析室温下，将pH3的酸和pH11的碱等体积混合，若对应的酸碱均为强电解质，则溶液混合后恰好呈中性；若酸为弱酸、碱为强碱，由于弱电解质部分电离，则弱酸的浓度远远大于103mol/L，即弱酸的浓度远远大于碱的浓度，等体积混合时，酸过量，因此溶液显酸；若酸为强酸、碱为弱碱，由于弱电解质部分电离，则弱碱的浓度远远大于

7、103mol/L，即弱碱的浓度远远大于酸的浓度，等体积混合时，碱过量，因此溶液显碱性，据此进行解答。A醋酸为弱酸，氢氧化钡强碱，则弱酸的浓度远远大于103mol/L，即弱酸的浓度远远大于碱的浓度，等体积混合时，酸过量，因此溶液显酸性，混合液的pH小于7，故A错误；B室温下，将pH3的硝酸和pH11的氢氧化钠等体积混合，对应的酸碱均为强电解质，则溶液混合后恰好呈中性，溶液的pH7，故B错误；C硫酸和氢氧化钾都是强电解质，则混合液中酸碱恰好反应，溶液为中性，溶液的pH7，故C错误；D盐酸为强酸，氨水为弱碱，氨水浓度远远大于103mol/L，混合液中氨水过量，溶液的pH大于7，故D正确；故选D。4(

8、2019·河南省平顶山市高考化学二调)常温下，二甲胺(CH3)2NH·H2O是一元弱碱，其电离常数Kb1.6×104,10 mL c mol·L1二甲胺溶液中滴加0.1 mo1·L1盐酸，混合溶液的温度与盐酸体积的关系如图所示。下列说法不正确的(B)A二甲胺溶液的浓度为0.2 mol·L1B在Y和Z点之间某点溶液pH7CY点存在：c(Cl)>c(CH3)2NH>c(H)>c(OH)D常温下，(CH3)2NH2Cl水解常数Kh5.0×1011解析A二甲胺与盐酸恰好完全中和时放出热量最多，溶液温度最高，即Y点表

9、示酸碱恰好完全反应。根据(CH3)2NH·H2OHCl=(CH3)2NH2ClH2O，c0.2 mol·L1，故A正确；B二甲胺是弱碱，Y点对应溶质是强酸弱碱盐，其溶液呈酸性，X点对应的溶液中(CH3)2NH·H2O、(CH3)2NH2Cl的浓度相等，其混合溶液呈碱性，故中性点应在X点与Y点之间，故B错误；C二甲胺是弱碱，Y点对应溶质是强酸弱碱盐，其溶液呈酸性，Y点存在：c(Cl)c(CH3)2NHc(H)c(OH)，故C正确；DKh5.0×1011，故D正确；故选B。5(2019·河南省安阳市高考化学二模)常温下，用0.10 mol·

10、;L1的NaOH溶液滴定20.00 mL浓度为0.10 mol·L1的HX溶液所得滴定曲线如下图(忽略溶液体积变化)。下列说法正确的是(C)A常温下K(HX)1×1012Ba点所示的溶液中：c(Na)c(X)c(OH)c(H)Cc点所示的溶液中：c(Na)c(HX)c(X)0.10 mol·L1D相同条件下，X的水解能力弱于HX的电离能力解析A根据起始时HX溶液的pH为6，则溶液中c(H)106mol/L，HX的电离常数K(HX)1011，故A错误；Ba点所示的溶液中：c(OH)c(H)，电荷关系为c(Na)c(H)c(X)c(OH)，所以c(Na)c(X)，显然

11、离子c(Na)、c(X)大，故离子浓度大小关系为c(Na)c(X)c(OH)c(H)，故B错误；Cc点所示的溶液中n(Na)n(HX)n(X)0.10 mol·L1×0.02 L0.002 mol，溶液体积为0.04 L，所以c(Na)c(HX)c(X)0.10 mol·L1，故C正确；Db点为加入NaOH溶液体积为10 mL，恰好反应生成等物质的量NaX和HX，此时溶液呈碱性，说明X水解程度大于HX电离程度，即相同条件下，X的水解能力大于HX的电离能力，故D错误；故选C。6(2019·高三第二次模拟)已知：pBalgc(Ba2)，pKalgc(Ka)。

12、已知常温下H2CO3：pKa16.4，pKa210.3。向20 mL 0.1 mol·L1 BaCl2溶液中滴加0.2 mol·L1 Na2CO3溶液的滴定曲线如图所示。下列说法正确的是(C)AE、F、G三点的Ksp从大到小的顺序为：G>F>EB其他条件相同，用MgCl2溶液替代BaCl2溶液，F点向G点迁移C常温下，Ksp(BaCO3)1.0×109D常温下，Na2CO3溶液的pKh17.6解析Ksp只与温度有关，所以E、F、G三点的Ksp应该相等，选项A错误；由于MgCl2和BaCl2均与等物质的量Na2CO3反应，用相同浓度MgCl2溶液替代Ba

13、Cl2溶液，恰好完全反应时消耗的Na2CO3溶液的体积相同，但由于Ksp(BaCO3)<Ksp(MgCO3)，所以pMg<pBa，故点应该在F的正下方，选项B错误；F点表示氯化钡溶液和碳酸钠溶液恰好完全反应生成碳酸钡和氯化钠，c(Ba2)c(CO)，Ksp(BaCO3)1.0×109，选项C正确；COH2OHCOOH，Kh1，pKh11410.33.7，选项D错误。7(双选)(2019·江苏省苏、锡、常、镇四市高三(下)第二次模拟)25 时，NaCN溶液中CN、HCN浓度所占分数()随pH变化的关系如下图甲所示。向10 mL 0.01 mol·L1 N

14、aCN溶液中逐滴加入0.01 mol·L1的盐酸，其pH变化曲线如下图乙所示。下列溶液中微粒的物质的量浓度关系一定正确的是(AD)A图甲中pH7的溶液：c(Cl)c(HCN)B图甲中a点的溶液：c(CN)<c(Cl)C图乙中b点的溶液：c(CN)>c(Cl)>c(HCN)>c(OH)>c(H)D图乙中c点的溶液：c(Na)c(H)c(HCN)c(OH)2c(CN)解析A图甲中pH7的溶液中c(H)c(OH)，由溶液电荷守恒可知c(Na)c(H)c(OH)c(CN)c(Cl)，由物料守恒可知c(Na)c(HCN)c(CN)，则c(Cl)c(HCN)，故A正

15、确； B图甲中a点的溶液c(HCN)c(CN)，溶液呈碱性，而中性时c(Cl)c(HCN)，则碱性时加入HCl较少，应为c(CN)c(Cl)，故B错误； Cb点反应生成等浓度的NaCN、HCN，溶液呈碱性，则HCN电离程度小于CN水解程度，可知c(HCN)c(CN)，故C错误； D任何电解质溶液中都存在电荷守恒和物料守恒，根据物料守恒得c(Cl)c(HCN)c(CN)，而根据电荷守恒可知，c(Na)c(H)c(Cl)c(OH)c(CN)，则c(Na)c(H)c(HCN)c(OH)2c(CN)，故D正确。 故选AD。8.准确移取20.00 mL某待测HCl溶液于锥形瓶中，用0.100 0 mol

16、·L1 NaOH溶液滴定。下列说法正确的是A滴定管用蒸馏水洗涤后，装入NaOH溶液进行滴定B随着NaOH溶液滴入，锥形瓶中溶液pH由小变大C用酚酞作指示剂，当锥形瓶中溶液由红色变无色时停止滴定D滴定达终点时，发现滴定管尖嘴部分有悬滴，则测定结果偏小解析A滴定管用蒸馏水洗涤后，需用待装液润洗才能装入NaOH溶液进行滴定。B.随着NaOH溶液的滴入，锥形瓶内溶液中c(H)越来越小，故pH由小变大。C.用酚酞作指示剂，当锥形瓶内溶液由无色变为浅红色，且半分钟内不褪去，说明达到滴定终点，应停止滴定。D.滴定达终点时，滴定管尖嘴部分有悬滴，则所加标准NaOH溶液量偏多，使测定结果偏大。答案B9

17、.298 K时，在20.0 mL 0.10 mol·L1氨水中滴入0.10 mol·L1的盐酸，溶液的pH与所加盐酸的体积关系如图所示。已知0.10 mol·L1氨水的电离度为1.32%，下列有关叙述正确的是A该滴定过程应该选择酚酞作为指示剂BM点对应的盐酸体积为20.0 mLCM点处的溶液中c(NH)=c(Cl)=c(H)=c(OH)DN点处的溶液中pH<12解析A. 盐酸滴加氨水，滴定终点时溶液由碱性变为酸性，根据人视觉的滞后性，为减小滴定误差，在该滴定过程应该选择甲基橙作为指示剂，错误；B. M点pH=7，如果二者恰好反应，生成的氯化铵是强酸弱碱盐，N

18、H水解使溶液显酸性，因此M点对应的盐酸体积小于20.0 mL，错误；C. 由电荷守恒得：c(NH)c(H)=c(Cl)c(OH)。因M点处溶液显中性，c(H)=c(OH)，所以c(NH)=c(Cl)。盐是强电解质，电离远远大于弱电解质水的电离程度，所以溶液中离子浓度关系是：c(NH)=c(Cl)c(H)=c(OH)，错误；D.N点氨水溶液中已经电离的一水合氨浓度等于溶液中氢氧根离子的浓度，c(OH)=0.1 mol·L1×1.32%=1.32×103mol·L1，根据水的离子积常数可知：N处的溶液中氢离子浓度= mol·L1=7.6×

19、1012mol·L1，根据pH=lg c(H)可知此时溶液中pH<12，正确。答案D10.室温下，用0.100 mol·L1 NaOH溶液分别滴定20.00 mL 0.100 mol·L1的盐酸和醋酸，滴定曲线如图所示。下列说法正确的是A表示的是滴定醋酸的曲线BpH=7时，滴定醋酸消耗的V(NaOH)小于20 mLCV(NaOH)=20.00 mL时，两份溶液中c(Cl)=c(CH3COO)DV(NaOH)=10.00 mL时，醋酸溶液中c(Na)c(CH3COO)c(H)c(OH)解析A项，相同浓度的盐酸和醋酸，由于盐酸是强酸，醋酸是弱酸，所以pH醋酸的大

20、，盐酸的小。即是醋酸，是盐酸。B项，因为盐酸与醋酸的浓度、体积相同，即物质的量相同。若都恰好中和，得到的NaCl是强酸强碱盐，溶液为中性，而醋酸钠是强碱弱酸盐，水解显碱性，若要使pH=7时，则滴加的体积就要比盐酸少。因此滴定醋酸消耗的V(NaOH)小于20 mL，正确。C项，V(NaOH)=20.00 mL时，根据物料守恒，可得c(Cl)=c(CH3COO)c(CH3COOH)，错误。D项，V(NaOH)=10.00 mL时，得到是醋酸和醋酸钠等浓度的混合溶液。由于酸的电离大于盐的水解，所以溶液中c(CH3COO)c(Na)c(H)c(OH)，错误。答案B11(2019·成都二模)2

21、5 时，用2a mol·L1 NaOH溶液滴定1.0 L 2a mol·L1氢氟酸溶液，得到混合液中HF、F的物质的量与溶液pH的变化如图所示。下列说法正确的是(A)ApH3时，溶液中：c(Na)<c(F)Bc(F)>c(HF)时，溶液一定呈碱性CpH3.45时，NaOH溶液恰好与HF完全反应DpH4时，溶液中：c(HF)c(Na)c(H)c(OH)>2a mol·L1解析pH3时，c(H)>c(OH)，溶液中电荷守恒c(H)c(Na)c(F)c(OH)，则c(Na)<c(F)，A项正确；由题图知当3.45<pH<6时即溶

22、液呈酸性时，c(F)>c(HF)，B项错误；NaOH溶液恰好与HF完全反应时得到的溶液为NaF溶液，溶液显碱性，C项错误；溶液中电荷守恒c(H)c(Na)c(F)c(OH)，c(H)c(Na)c(OH)c(HF)c(F)c(HF)，已知n(F)n(HF)2a mol，溶液的体积大于1.0 L，故c(F)c(HF)<2a mol·L1，D项错误。12(2019·安徽省蚌埠市高考化学二模)常温下在25 mL 0.1 mol·L1某一元碱中，逐滴加入0.1 mol·L1醋酸，滴定曲线如图所示。则下列说法不正确的是(D)A该碱溶液可以溶解Al(OH)

23、3Ba点对应的体积值大于25 mLCC点时，c(CH3COO)c(Na)c(H)c(OH)DD点时，c(CH3COO)c(OH)c(H)c(CH3COOH)解析A起始时0.1 mol·L1一元碱的PH13，溶液中c(OH)0.1 mol/L，说明一元碱为强碱，Al(OH)3为两性氢氧化物，能与强碱反应，故A正确；B25 mL 0.1 mol·L1一元强碱和25 mL 0.1 mol·L1醋酸恰好反应时，溶液呈碱性，a点溶液呈中性，则酸过量，所以醋酸的体积大于25ml，故B正确；CC点溶液中c(H)c(OH)，电荷关系为c(CH3COO)c(OH)c(H)c(Na)

24、，所以离子浓度大小关系为c(CH3COO)c(Na)c(H)c(OH)，故C正确；DD点为等量CH3COOH和CH3COONa的混合溶液，物料关系为c(CH3COO)c(CH3COOH)2c(Na)，电荷关系为c(CH3COO)c(OH)c(H)c(Na)，消去c(Na)有c(CH3COO)2c(OH)2c(H)c(CH3COOH)，故D错误；故选D。13水中的溶解氧是水生生物生存不可缺少的条件。某课外小组采用碘量法测定学校周边河水中的溶解氧。实验步骤及测定原理如下：.取样、氧的固定用溶解氧瓶采集水样。记录大气压及水体温度。将水样与Mn(OH)2碱性悬浊液(含有KI)混合，反应生成MnO(OH

25、)2，实现氧的固定。.酸化、滴定将固氧后的水样酸化，MnO(OH)2被I还原为Mn2，在暗处静置5 min，然后用标准Na2S2O3溶液滴定生成的I2(2SOI2=2IS4O)。回答下列问题：(1)取水样时应尽量避免扰动水体表面，这样操作的主要目的是_使测定值与水体中溶氧量实际值保持一致，避免产生误差_。(2)“氧的固定”中发生反应的化学方程式为_2Mn(OH)2O2=2MnO(OH)2_。(3)Na2S2O3溶液不稳定，使用前需标定。配制该溶液时需要的玻璃仪器有烧杯、玻璃棒、试剂瓶和_量筒_；蒸馏水必须经过煮沸、冷却后才能使用，其目的是杀菌、除_氧气_及二氧化碳。(4)取100. 00 mL

26、水样经固氧、酸化后，用a mol·L1 Na2S2O3溶液滴定，以淀粉溶液作指示剂，终点现象为_当最后一滴标准液滴入时，溶液由蓝色变为无色，且半分钟内无变化_；若消耗Na2S2O3溶液的体积为6 mL，则水样中溶解氧的含量为_80ab_mg·L1。(5)上述滴定完成时，若滴定管尖嘴处留有气泡会导致测定结果偏_低_(填“高”或“低”)。解析本题采用碘量法测定水中的溶解氧的含量，属于氧化还原反应滴定。(1)取水样时，若扰动水体表面，会改变水体中的溶解氧，导致测定误差。(2)根据氧化还原反应原理。Mn(OH)2被氧气氧化为MnO(OH)2，根据电子得失守恒可得化学方程式为2Mn(

27、OH)2O2=2MnO(OH)2。(3)本题主要考查溶液的配制，由于滴定前还要标定其浓度，所以此处应该为快速简洁的粗配任意浓度的溶液，故用到的玻璃仪器有烧杯、玻璃棒、试剂瓶、量筒。本问考生普遍会选择容量瓶，关键是没有深入的理解题意。配溶液用的蒸馏水常用煮沸的方式除去O2，以减少实验误差。(4)该实验用硫代硫酸钠标准液滴定I2。选用淀粉溶液作指示剂，终点现象为当最后一滴标准液滴入时，溶液由蓝色变为无色，且半分钟内无变化(或不恢复蓝色)；由得失电子守恒可得关系式：O22MnO(OH)22I24Na2S2O3故水样中溶解氧的含量为80ab mg·L1。(5)终点读数时滴定管尖嘴处有气泡，气

28、泡占据液体应占有的体积，会导致消耗标准液体积数值偏小，测量结果偏低。14实验室常利用甲醛法测定(NH4)2SO4样品中氮的质量分数，其反应原理为4NH6HCHO=3H6H2O(CH2)6N4H滴定时，1 mol (CH2)6N4H与1 mol H相当，然后用NaOH标准溶液滴定反应生成的酸。某兴趣小组用甲醛法进行了如下实验：步骤1：称取样品1.5 g；步骤2：将样品溶解后，待溶液温度至室温时完全转移到250 mL容量瓶中，定容，充分摇匀；步骤3：移取25.00 mL样品溶液于250 mL锥形瓶中，加入10 mL 20%的中性甲醛溶液，摇匀、静置5 min后，加入12滴酚酞溶液，用NaOH标准溶

29、液滴定至终点。按上述操作方法再重复2次。(1)根据步骤3填空：碱式滴定管用蒸馏水洗涤后，直接加入NaOH标准溶液进行滴定，则测得样品中氮元素的质量分数_偏大_(填“偏大”“偏小”或“无影响”)。锥形瓶用蒸馏水洗涤后，水未倒尽，则滴定时对用去NaOH标准溶液的体积_无影响_(填“偏大”“偏小”或“无影响”)。滴定达到终点时，酚酞指示剂由_无_色变成_粉红(或浅红)_色。(2)滴定结果如下表所示：滴定次数待测溶液的体积/mL标准溶液的体积/mL滴定前刻度滴定后刻度125.001.0221.03225.002.0021.99325.000.2020.20若NaOH标准溶液的浓度为0.101 0 mo

30、l·L1，则该样品中氮元素的质量分数为_18.85%_。解析(1)碱式滴定管用蒸馏水洗涤后未用标准液润洗，导致标准液的浓度变小，消耗标准液的体积变大，测得样品中氮元素的质量分数偏大。锥形瓶用蒸馏水洗涤后，水未倒尽，由于未影响锥形瓶内溶质的量，因此滴定时用去NaOH标准溶液的体积不变。(2)由滴定结果可知消耗NaOH标准溶液的体积为20.00 mL，根据：4NH6HCHO=3H6H2O(CH2)6N4H，得关系式NOH，可求得移取的25.00 mL样品中氮元素的质量为14×0.101 0×2.00×1030.028 28 g，因此该样品中氮元素的质量分数为

31、×100%18.85%。15氧化还原滴定实验与中和滴定类似(用已知浓度的氧化剂溶液滴定未知浓度的还原剂溶液或反之)。现用0.001 mol·L1 KMnO4酸性溶液滴定未知浓度的无色NaHSO3溶液。反应离子方程式是2MnO5HSOH=2Mn25SO3H2O填空完成问题：(1)该滴定实验所需仪器有下列中的_。A酸式滴定管(50 mL)B碱式滴定管(50 mL)C量筒(10 mL)D锥形瓶E铁架台F滴定管夹G烧杯H白纸I胶头滴管J漏斗(2)不能用_(酸、碱)式滴定管盛放高锰酸钾溶液。试分析原因_。(3)选何种指示剂，说明理由_。(4)滴定前平视KMnO4溶液液面，刻度为a mL，滴定后俯视液面刻度为b mL，则(ba)mL比实际消耗KMnO4溶液体积_(多、少)。根据(ba)mL计算得到的待测浓度，比实际浓度_(大、小)。解析(1)因为氧化还原滴定实验类似于中和滴定，由中和滴定实验所需仪器的