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1、第八章 氧化还原滴定法练习题参考答案1 对 Ox-Red 电对, 25 时条件电位(E ¢) 等于 ( D ) (A) E + (B) E + (C) E + (D) E + 2 为降低某电对的电极电位, 可加入能与( 氧化 )态形成稳定络合物的络合剂; 若要增加电极电位, 可加入能与 ( 还原 )态形成稳定络合物的络合剂。 3. MnO4-/Mn2+电对的条件电位与pH的关系是 ( B ) (A) E ¢= E -0.047pH (B) E ¢= E -0.094pH (C) E ¢= E -0.12pH (D) E ¢= E -0.47pH

2、 4. Fe3+ 与 Sn2+反应的平衡常数对数值(lgK)为 ( B ) (E (Fe3+/Fe2+)= 0.77 V, E (Sn4+/Sn2+)= 0.15 V) (A) (0.77-0.15)/0.059 (B) 2×(0.77-0.15)/0.059 (C) 3×(0.77-0.15)/0.059 (D) 2×(0.15-0.77)/0.059 5. 当两电对的电子转移数均为2时,为使反应完全度达到99.9%,两电对的条件电位至少大于 ( B ) (A) 0.09V (B) 0.18V (C) 0.27V (D) 0.36V 6 若两电对的电子转移数分别

3、为 1 和 2, 为使反应完全度达到 99.9%, 两电对的条件电位差至少应大于 ( C ) (A) 0.09V (B) 0.18V (C) 0.27V (D) 0.36V7. 欲以氧化剂OT滴定还原剂Rx, OT+n1e =RT Ox=Rx-n2e ,设n1=n2=1,要使化学计量点时,反应的完全程度达到99.9%,两个半反应的标准电位的最小差值应为 ( B ) (A) 0.177V (B) 0.354V (C) 0.118V (D) 0.236V 8. 下列现象各是什么反应 ?(填 A,B,C,D) (1) MnO4-滴定 Fe2+时, Cl-的氧化被加快 _D_ (2) MnO4-滴定

4、C2O42-时, 速度由慢到快 _B _ (3) Ag+存在时, Mn2+氧化成 MnO4- _ A _ (4) PbSO4 沉淀随 H2SO4 浓度增大溶解度增加 _ C _ (A) 催化反应 (B) 自动催化反应 (C) 副反应 (D) 诱导反应 9. 用Ce4+滴定Fe2+,当体系电位为0.68V时, 滴定分数为 ( B ) E ¢ (Ce4+/Ce3+)=1.44V,E ¢ (Fe3+/Fe2+)=0.68V (A) 0 (B) 50% (C) 100% (D) 200% 10. 用铈量法测定铁时, 滴定至 50% 时的电位是 ( A ) 已知E ¢ (C

5、e4+/Ce3+)= 1.44 V, E ¢ (Fe3+/Fe2+)= 0.68 V (A) 0.68 V (B) 1.44 V (C) 1.06 V (D) 0.86 V 11. 用K2Cr2O7滴定 Fe2+, 在化学计量点时, 有关离子浓度的关系是 ( C ) (A) Fe3+ =Cr3+, Fe2+ = Cr2O72- (B) 3Fe3+ =Cr3+, Fe2+ = 6Cr2O72- (C)Fe3+ = 3Cr3+, Fe2+ = 6Cr2O72- (D)Fe3+ = 3Cr3+, 6Fe2+ = Cr2O72- 12. 已知在1 mol/L HCl溶液中E ¢ (

6、Fe3+/Fe2+)=0.68 V, E ¢ (Sn4+/Sn2+)=0.14 V。若 20 mL 0.10 mol/L Fe3+的 HCl 溶液与 40 mL 0.050 mol/L SnCl2溶液相混合, 平衡时体系的电位是 ( A ) (A) 0.14 V (B) 0.32 V (C) 0.50 V (D) 0.68 V 13 0.05 mol/L SnCl2溶液 10 mL 与 0.10 mol/L FeCl3溶液 20 mL 相混合, 平衡时体系的电位是 ( D ) 已知此条件时 E¢ (Fe3+/Fe2+)= 0.68 V, E¢ (Sn4+/Sn2+

7、)= 0.14 V (A) 0.14 V (B) 0.32 V (C) 0.50 V (D) 0.68 V 14. 用Fe3+滴定Sn2+在化学计量点的电位是 ( D ) E ¢ (Fe3+/Fe2+)=0.68V,E ¢ (Sn4+/Sn2+)=0.14V (A) 0.75V (B) 0.68V (C) 0.41V (D) 0.32V 15. 根据下表所给数据, 判断用Ce4+滴定Fe2+时表中各点的j值(V): 浓度化学计量点前0.1%化学计量点化学计量点后0.1%0.10 mol/L0.861.061.260.010 mol/L0.861.061.2616. (1)

8、用 0.02 mol/L KMnO4溶液滴定 0.1 mol/L Fe2+溶液 (2) 用 0.002 mol/L KMnO4溶液滴定 0.01 mol/L Fe2+溶液 上述两种情况下其滴定突跃将是 ( A ) (A) 一样大 (B) (1)>(2) (C) (2)>(1) (D) 缺电位值, 无法判断 17氧化还原滴定中,化学计量点附近电位突跃范围的大小和氧化剂与还原剂两电对的( 条件电极电位 )有关,它们相差越大,电位突跃越( 大 )。18. KMnO4滴定 Fe2+的理论计算滴定曲线与实验滴定曲线有较大的差别, 这是因为 ( MnO4-/Mn2+电对是不可逆电对 ); 而化

9、学计量点电位不在滴定突跃中点, 这又是因为( 两个半反应中电子得失数不一样, 即 n1 n2 )。 19. 下列反应中滴定曲线在化学计量点前后对称的是 ( C ) (A) 2Fe3+ Sn2+ = Sn4+ 2Fe2+ (B) MnO4-+ 5Fe2+ + 8H+ = Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O (C) Ce4+ + Fe2+ = Ce3+ + Fe3+ (D) I2 + 2S2O32- = 2I- + S4O62- 20二苯胺磺酸钠是K2Cr2O7滴定Fe2+的常用指示剂,它属于( B )(A)自身指示剂 (B)氧化还原指示剂 (C)特殊指示剂 (D)其他指示剂21( ×

10、; )溶液酸度越高,KMnO4氧化能力越强,与Na2C2O4反应越完全,所以用Na2C2O4标定KMnO4时,溶液酸度越高越好。 22( × )提高反应溶液的温度能提高氧化还原反应的速度,因此在酸性溶液中用KMnO4滴定C2O42-时,必须加热至沸腾才能保证正常滴定。23( )配制好的KMnO4溶液要盛放在棕色瓶中保护,如果没有棕色瓶应放在避光处保存。24( × )在滴定时,KMnO4溶液要放在碱式滴定管中。25( × )用Na2C2O4标定KMnO4,需加热到7080,在HCl介质中进行。26( × )用高锰酸钾法测定H2O2时,需通过加热来加速反应。

11、27( × )由于KMnO4性质稳定,可作基准物直接配制成标准溶液。28对高锰酸钾滴定法,下列说法错误的是( A )(A)可在盐酸介质中进行滴定 (B)直接法可测定还原性物质 (C)标准滴定溶液用标定法制备 (D)在硫酸介质中进行滴定29( )由于K2Cr2O7容易提纯,干燥后可作为基准物自接配制标准液,不必标定。30( )K2Cr2O7标准溶液滴定Fe2+既能在硫酸介质中进行,又能在盐酸介质中进行。31. 在用 K2Cr2O7 法测定 Fe 时, 加入H3PO4的主要目的是 ( C ) (A) 提高酸度, 使滴定反应趋于完全; (B) 提高化学计量点前Fe3+/Fe2+ 电对的电位

12、, 使二苯胺磺酸钠不致提前变色; (C) 降低化学计量点前Fe3+/Fe2+电对的电位,使二苯胺磺酸钠在突跃范围内变色;(D) 有利于形成 Hg2Cl2 白色丝状沉淀。32 碘量法分为直接碘量法和间接碘量法。直接碘量法以I2标准溶液为滴定剂,利用I2的( 氧化 )性,测定( 还原 )性物质。间接碘量法以Na2S2O3标准溶液为滴定剂,利用I-的( 还原 )性,测定( 氧化 )性物质。33( )间接碘量法加入KI一定要过量,淀粉指示剂要在接近终点时加入。 34( × )使用直接碘量法滴定时,淀粉指示剂应在近终点时加入;使用间接碘量法滴定时,淀粉指示剂应在滴定开始时加入。35( 

13、5; )以淀粉为指示剂滴定时,直接碘量法的终点是从蓝色变为无色,间接碘量法是由无色变为蓝色。 36( )配好Na2S2O3标准滴定溶液后煮沸约10min。其作用主要是除去CO2和杀死微生物,促进Na2S2O3标准滴定溶液趋于稳定37( )配制I2溶液时要滴加KI。38( × )配制好的Na2S2O3标准溶液应立即用基准物质标定。39在用间接碘量法测定铜时,所用标准溶液在标定后,有部分Na2S2O3变成了 Na2SO3(Na2S2O3= Na2SO3+ S),用此Na2S2O3标准溶液测铜将产生( 负 )误差,其原因是( 因为n(Na2SO3):n(I2)=1:1, 而n(Na2S2O

14、3):n(I2)=2:1, 故耗Na2S2O3体积减少了,使得测定结果产生负误差 )。 40 用间接碘量法测定 BaCl2的纯度时, 先将 Ba2+沉淀为 Ba(IO3)2, 洗涤后溶解并酸化, 加入过量的 KI, 然后用Na2S2O3标准溶液滴定, 此处BaCl2与Na2S2O3的计量关系n(BaCl2):n(Na2S2O3)为 ( D ) (A)1:2 (B) 1:3 (C) 1:6 (D) 1:12 41 写出下列实验中所使用的指示剂的名称。 用重铬酸钾法测铁_二苯胺磺酸钠_。 间接碘量法测铜_淀粉溶液 _。 42在间接碘量法中,若滴定开始前加入淀粉指示剂,测定结果将( A )(A)偏低

15、 (B)偏高 (C)无影响 (D)无法确定43碘量法测Cu2+时,KI最主要的作用是( B )(A)氧化剂 (B)还原剂 (C)配位剂 (D)沉淀剂44在间接碘法测定中,下列操作正确的是( B )(A)边滴定边快速摇动(B)加入过量KI,并在室温和避免阳光直射的条件下滴定 (C)在70-80恒温条件下滴定 (D)滴定一开始就加入淀粉指示剂 .45间接碘法要求在中性或弱酸性介质中进行测定,若酸度大高,将会( D )(A)反应不定量 (B)I2 易挥发 (C)终点不明显 (D)I- 被氧化,Na2S2O3 被分解 46下列测定中,需要加热的有( B )(A)KMnO4溶液滴定H2O2 (B)KMnO4溶液滴定H2C2O4(C)银量法测定水中氯 (D)碘量法测定CuSO447 溴酸钾法测定苯酚的反应如下: BrO3- + 5Br- + 6H+ 3Br2+ 3H2O Br2 + 2I- 2Br- + I2 I2 + 2S2O32- 2I- + S4O62- 在此测定中, Na2S2O3与苯酚的物质的量之比为 ( A ) (A)6:1 (B) 4:1 (C) 3:1 (D) 2:1 48

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