对烯烃聚合催化剂的应用研究

1、对烯烃聚合催化剂的应用研究对烯烃聚合催化剂的应用研究 对烯烃聚合催化剂的应用研究对烯烃聚合催化剂的应用研究 来源论文关键词:催化剂 活性 氧化硅论文摘要:烯烃聚合催化剂的共同的特点都是使用过渡金属,在中压,低压下进展烯烃的高聚合反响的差异性比较。近几十年来聚合催化剂技术进展很大,这是由于过渡金属催化:化学的开展所致。齐格勒(Ziegler)催化剂,非利普斯(llhilliiS)催化剂以及美孚(Standard)催化剂几乎是在同一时期,内出现的。并且齐格勒Czicgler)催化剂又成为络合催化剂开展的开端,促使定向聚合和选择性低聚舍得以迅速开展。聚合催化剂种类多面且范围广泛,下面仅对烯烃聚合催化

2、剂加以阐述。1.低聚合反响催化剂都是用于乙烯高聚合的催化剂,不适用于C3以上烯烃高聚合。菲利普丝催化剂是将氧化铬担载在氧化硅,氧化铝担体上,在使用前通入枯燥空气,加热500.-600活化。siO2AL2O2以90:10为宜。为了得到高的聚合活性,要求一定要有6价的铬,聚合时铬被逐渐复原成3价面失去活性。催化剂活性随氧化硅氧化含水心度而变化。将催化剂加热到650以上时,随着C03含量的减少一化学吸附水也减少而失活,所以为了保持共活性,加热处理温度以500-600为宜。即必须保持有6价铬存在,并且在氧化硅氧化铝上要有适量的化学吸附水,以使之具有质子酸的性质才存在,也可以单独使用氧化硅或氧化铝作担体

3、,但氧化铬-氧化硅迅速失活的倾向。菲利普斯公司的催化剂对乙烯的高聚合特别有效,O9对丙雕聚合时,很少生成固体聚合物,特别是结晶性聚合物生成的很少。美孚催化剂是在氧化铝担体上载以Ya族或a族的氧化物,尤其是以担载8%重左右氧化钼的催化剂最好。将氧化铝在Moo3水溶液中浸渍,而后用氢气在430-480将钼复原活化,使其严均原子价为35。助催化制多用金属钠初氢化钙,其作用是:(1)在聚合时将催化剂复原以保持活性(2)脱除水、二氧化碳、硫化物等使催化剂中毒的物质(3)直接参与形成催化剂的活性中心等等。助催化剂的用量为催化剂0.052份。 齐格勒在1953年发现,由四氯化钛和三乙基铝组成的双组分催化剂,

4、用于乙烯常温常压聚合,可生成高融点聚乙烯,烯烃聚合反响尤其是用TiCia代替TIC14时,可以得到定向聚合性能非常好的聚合物。另外古德里奇一海湾公司成功的将齐格勒催化剂用于异戊二烯聚合,获得与天然橡胶分子构造一样的、由顺式聚合的聚异成二浠。从狭义的观点出发,是把TIC14一烷基铝催化剂称为齐格勒催化剂,而把TiCia一烷基铝催化剂称为纳塔催化剂。使TiCi.与AICI3一n作用及使Ti-CI烷基化,由于Ti-C键不稳定而分解,使得钛复原成低原子价的钛。复原顺序为RN41REBA-IRadio,所以VCI4较之Ticia更易于复原。齐格勒催化剂就是这种能使生成低原子价的过渡金属与有机铝化合物共存

5、而形成的。在耐聚合的活性中心是铝、还是低原予价过渡金属刀尚不清楚一面如今获得支配地位的看法认为:过渡金属是活性中心,一面有机铝那么使过渡金属烷基化和使生成络合物稳定,并起到链转移剂等辅助作用。必须根据反响种类而选择适宜的过渡金属。对乙烯的高聚合却起阻碍作屏,并生成有如丁烯的低聚合物。在丙烯定向聚合中,钛飞钒土膜是T6是彼有效的。将乙烯和丙烯共聚时,欲得到嵌段共聚物(blockcopolymer)可使用钛,而要取诸如乙丙橡胶一类无规共聚物(RandomCopolymer)时,那么以钒化合物,特别是C14C18为宜。在阴离子聚合中,乙烯的聚合速度比丙烯快得多,为了增加无规共聚物中烯含量,必须选择乙烯和丙烯聚合速度比较小的催化剂。参考文献: 2 刘云湘. 超高分子量聚乙烯注塑专用料的研制与性能研究D四川大学, 2004 . 3 黄勇. 茚锆络合物催化乙烯齐聚D大连理工大学, 2000 .4 怀改平. 气相丙烯聚合反响器建模及熔融指数软测量的研究D清华大学, 20045 宋远锋. 聚-烯烃减阻剂工艺优化及分子缔合减阻剂初步研究D山东大学, 20066 肖华林. UHMWPE/SiO_2弹性复合材料的冲蚀特性研究D湖南科技大学, 20217 蒋根杰. 乙烯-辛烯热塑性弹性体的增强改性研究D