第9节 溶出伏安法

1、第九节第九节溶出伏安法溶出伏安法(Stripping Voltammetry)一、溶出伏安法一、溶出伏安法n 是以恒电位电解法进行富集，然后是以恒电位电解法进行富集，然后改变电极的电位，使富集在该电极上的改变电极的电位，使富集在该电极上的被测物质重新溶出，根据溶出过程所得被测物质重新溶出，根据溶出过程所得的伏安曲线来进行定量分析的方法称为的伏安曲线来进行定量分析的方法称为。二、分类二、分类n溶出伏安法根据工作电极上发生的反应不同分两类：溶出伏安法根据工作电极上发生的反应不同分两类：n1. 阳极溶出法阳极溶出法n电解富集时，工作电极为阴极，电极上发生的是还原反应。电解富集时，工作电极为阴极，电极

2、上发生的是还原反应。n电解溶出时，工作电极为阳极，电极上发生的是氧化反应。电解溶出时，工作电极为阳极，电极上发生的是氧化反应。n溶出时，工作电极上发生的是氧化反应就称为溶出时，工作电极上发生的是氧化反应就称为 。n2. 阴极溶出法阴极溶出法n电解富集时，工作电极为阳极，电极上发生的是氧化反应。电解富集时，工作电极为阳极，电极上发生的是氧化反应。n电解溶出时，工作电极为阴极，电极上发生的是还原反应。电解溶出时，工作电极为阴极，电极上发生的是还原反应。n溶出时，工作电极上发生的是还原反应就称为溶出时，工作电极上发生的是还原反应就称为 。三、工作原理三、工作原理n溶出伏安法的工作原理包含两个过程溶出

3、伏安法的工作原理包含两个过程1. 电解富集电解富集2. 电解溶出电解溶出1. 1. 电解富集电解富集n 首先将被测物质在适当的电位首先将被测物质在适当的电位下下(工作电极固定在产生极限电流电工作电极固定在产生极限电流电位上位上)进恒电位电解，使被测物富集进恒电位电解，使被测物富集在固定表面积的特殊电极上。在固定表面积的特殊电极上。2.2.电解溶出电解溶出n 经过一定时间富集后，然后反经过一定时间富集后，然后反向改变工作电极电位，让富集在电向改变工作电极电位，让富集在电极上的被测物质重新溶出，同时记极上的被测物质重新溶出，同时记录电流录电流-电位曲线。电位曲线。四、溶出伏安图四、溶出伏安图n上图

4、为电解富集时上图为电解富集时的的i-E曲线，曲线，C点为点为产生极限电流的电产生极限电流的电位。位。n下图为电解溶出时下图为电解溶出时的的i- E曲线，呈峰状。曲线，呈峰状。图9-1五、溶出峰电流的性质五、溶出峰电流的性质n采用不同的工作电极时，溶出峰电流的表达采用不同的工作电极时，溶出峰电流的表达式各不相同。式各不相同。tcrDDzKiRp2/12/16/12/13/202/31 tcADzKip 6/12/13/2022 2. 汞膜电极汞膜电极1. 悬汞电极悬汞电极n在一定实验条件下，在一定实验条件下，iP与被测物的浓度成正比。与被测物的浓度成正比。Kcip 溶出伏安法定量分析的基础溶出伏

5、安法定量分析的基础六、特点六、特点(一一) 优点优点 突出优点是灵敏度很高。突出优点是灵敏度很高。 原因：原因：经过长时间的预先电解，将被测物质经过长时间的预先电解，将被测物质 富集的缘故。富集的缘故。 一般达一般达10-6 10-9mol.L-1，甚至可达，甚至可达10-11mol.L-1(二二) 缺点缺点n主要是悬汞电极的缺点。主要是悬汞电极的缺点。n1.在富集阶段和溶出阶段之间必须有一个静置在富集阶段和溶出阶段之间必须有一个静置阶段，一般约为阶段，一般约为30s，以便使汞滴中被测物质，以便使汞滴中被测物质的浓度均一化，并使溶液中对流作用减缓。的浓度均一化，并使溶液中对流作用减缓。n2.由于沉积金属在汞中的扩散，降低了富集在由于沉积金属在汞中的扩散，降低了富集在表面的金属浓度，降低了悬汞电极的灵敏度。表面的金属浓度，降低了悬汞电极的灵敏度。七、应用七、应用n1. 在超纯物质分析中有实用价值。在超纯物质分析中有实用价值。n2. 微量或痕量样品的分析。微量或痕量样品的分析。n