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文档简介

1、廢油再精煉或以其他方式重新使用已使用過油料(R9)之技術指導綱要前言訂立這些技術指導綱要的用意,主要是向正在設法建立此方面能力的國家提供指引,使其能以無害環境且有效的方式來管理廢棄物,並以此協助它們制訂出詳盡的管制程序、廢棄物管理計畫或策略。鑒於這些指導綱要對以無害環境方式管理巴塞爾公約所界定的有害廢棄物和其他廢棄物而言仍不盡完整,主管當局不應單獨據此以同意或拒絕某一有害廢棄物的越境轉移。這些技術指導綱要涉及在國家範圍內產生並在國家層級處置的廢棄物、通過越境轉移方式輸入的廢棄物,或於此類進口廢棄物處理過程中產生的廢棄物。有必要結合業經第一次締約國會議暫行通過的關於擬訂屬巴塞爾公約管制的廢棄物無

2、害環境管理技術指導綱要文件(UNEP/Na93-7758,1993年7月19日)來考慮本文件。同時尤應注重國家、國內法律架構以及主管當局的各項職責。這些指導綱要旨在協助各國於切實可行情況下,努力確保在其本國領土範圍內,以無害環境的方式對屬巴塞爾公約管制的廢棄物實行管理,而非刻意促進此類廢棄物的越境轉移。一、 引言1. 多年來人們一直對廢油和使用過的油料進行處理程序,而且早在1930年代便已建立頗具規模的機動車輛引擎潤滑油再循環工業。產生於煉油場地的某些廢油組類曾被放置入所謂的“原料池”中,並連同池中積累的其他材料一起作再循環處理。使用過的油料2. 在本技術指導綱要所討論範圍內,使用過的油料係指

3、任何已使用過、且全部或部分由礦物油或合成碳氫化合物(合成油)、儲油槽內殘餘物、油和水混合物以及乳化液體組成的半固體狀或液狀產品。這些源自工業和非工業部門的產生物原曾使用於潤滑、液壓、導熱、電絕綠(電介質)等方面或曾用於其他用途,但在其使用過程中原有特性已發生變化,而難以繼續發揮原來為其所設計的功能。3. 合成油可包括一系列範圍廣泛的化學品,但通常不會超出下列各種類型:合成碳氫化合物;碳氫酯;磷酸酯;乙二醇;氯化碳氫化合物;矽油。合成碳氫化合物在組成成分上類似於石油基油料,但已用化學方法進行合成處理,而使基本的碳化物和氫化物合為一體。一般做法是將它們摻入油中,使生產出來的產品具有較原石油蒸餾產物

4、更強的特性。4. 碳氫酯為有機酸與乙醇相互作用後產生的產品,其產品範圍十分廣泛。磷酸酯是磷酸與乙醇相互作用後產生的產品。潤滑劑中所使用酯類通常在高溫情況下仍能保持穩定。乙二醇即為多元醇,且與酯類一樣含有氧氣,並包括一系列範圍廣泛的化合物,其中包括用於降低冰點的乙烯乙二醇和複雜的多元乙二醇。它們可為高負重齒輪的各種應用提供耐強壓介質。為何要對油料再循環處理或重新加以使用?5. 對使用過的油料進行管理之所以具有特別重要的意義,一方面是因為全球產生的廢油數量龐大,這些廢油又擁有進行直接重新再使用、重新加工處理、回收和再生等方面的潛力;另一方面是因為如不能對其以適當方式處理或處置,這些使用過的油料便會

5、對環境造成損害。使用過的潤滑油及其他油料在全球產生的有機廢液中占有相當大的比例。在以下討論中,對使用過油料的三個最重要考量面為:所含有的雜質成分、能源價值和碳氫物特性。6. 本技術指導綱要內所提及的使用過油料係指源自工業和非工業部門,且曾用作潤滑劑或其他用途,但其後因污染物或雜質出現或因其原有特性喪失而無法繼續發揮其原有功能之油料(如潤滑油、液壓液體、金屬加工用液體、電導(電介質)或熱導液、絕緣液等)。使用過油料主要含有碳氫化合物,但亦可能含有添加成分(即鉛)、以及因液體本身受到污染和在其使用過程中發生化學反應產生的雜質。使用過的油料還可能與其油性液體或廢液相混合而受到污染;此類污染可能會對回

6、收或再循環作業產生極為不利影響。7. 再循環(recycling)。這是通常使用的一般名詞,是指選用適當的物理和化學處理方法重新加工處理、回收和再生(重新精煉)已使用過的油料。8. 再加工(reprocessing)。此種方法涉及以加熱、澄清、過濾、脫水和離心分離等處理方法去除使用過的油料中所含的污染物和氧化物。繼而根據所產生材料的品質情況將之與原油和添加劑相混合,以使之恢復其原有的或等同的品質規格。經過再加工處理的油料一般按其原有的用途可重新回復使用。9. 回收(reclamation)。此種方法通常旨在將各類使用過油料中的懸浮物質和水分離出來,其中可能包括加熱、過濾、脫水和離心分離等處理方

7、法。經回收的油料一般用作燃料或燃料填充劑。10. 再生(regeneration)。此種方法係以目的在去除廢油中污染物、氧化物和添加物的程序來處理廢油以產生基底油料,亦即是以生產用來製造潤滑劑基底油為目的進行之精煉作業,其中包括下列各種處理方法:預稀釋、酸性處理、溶液萃取、與活性粘土進行接觸、以及水處理等。不應將這些處理方法與列於以上回收項目中較簡單的方法混為一談。再循環的範圍11. 有一系列範圍廣泛的使用過(廢)油可作再循環和回收處理;對含油量高的廢油可採用直接提取的方法,而對水溶液質材料則可採用分離和濃縮方法。某些類型的廢油,特別是潤滑油,更可直接加以重新使用。經過處理後的廢油可與高度精煉

8、原油一樣作為高能量燃料或潤滑油基底材料使用。12. 使用過的油料經過回收處理後雖可產生與原有油料品質相當的產品,但卻會因處理方法性質不同而可能含有某些不同類型的雜質,諸如重金屬、熱分解之副產品、以及與特定用途(如鉛、防腐劑、多氯聯苯等)相關的物質。目前全球對使用過油料進行再生的處理方法被廣泛採用,其目的是盡最大限度地去除各種雜質,以回收廢油料中具最高商業價值之油料部份。使用過油料的各種來源13. 使用過油料的來源彼此各不相同,其中包括石油煉製作業(包括來自石油煉製廠各個程序、含油量相當可觀的污泥(諸如產自集油槽、重力分離器及對儲油槽清洗等程序產生者)、金屬車床加工和鑄造、小型電機(使用者自行進

9、行之汽車及其他設備的保養等)和其他工業來源、以及鄉村務農人口。要從非工業來源以及當地小型電機處收集使用過的油料,將十分困難,因為這將需要具備健全和有效的基礎設施才能實現這一目標。在此方面,重要的是制訂出適當的重新使用或再循環辦法,以適當地處理所收集到的油料及相關廢棄物所具有的特性,並設法評估應在何種程度上對這些使用過的油料進行加工處理。全球含油廢棄物的一個主要來源便是從用以儲存含鉛汽油的油槽中回收的污泥。這些污泥通常是因使用高壓水噴頭清洗儲油槽而產生,其主要成分為氧化腐蝕物和沈澱物以及吸附於這些物質上的有機和無機鉛化合物與燃料的混合物。未摻混於其中的燃料經重力或機械方式分離出來後通常即可作為能

10、源使用。而污泥中的劇毒性有機鉛化合物則通過化學或加熱方法予以氧化(焙燒),以便將之變成無機鉛化合物後再行處置。二、 再循環、再使用及回收14. 對已使用過的油料可採用各種不同方法來進行再循環處理或重新加以使用。在廢棄物管理等級分類制度中,排名居首之選擇方案即為設法保留這些油料原來所具有的特性以便直接重新加以使用。第二種選擇方案是設法回收其熱值。首先最重要的是應對已使用過油料所含之碳氫化合物作再循環處理。可將再煉製方法視作對使用過油料進行處置的優先選擇方案之一,其益處是可以減少原始油料消耗量。然而此種方法對整個作業的規模與經濟因素十分敏感(例如為維持這樣一套精煉作業,每年需要有數千噸已使用過油料

11、)。A. 再處理和再精煉15. 再處理和再精煉涉及旨在分離和去除使用過油料中各種雜質,使之適於重新使用的作業。以此方法去除的雜質將成為廢棄物類組的一部分,必須以無害環境方式加以處置。16. 在對使用過油料進行再處理時,通常採用(相對)比較簡單的物理、化學方法,諸如澄清、脫水、閃蒸、過濾、凝結、離心分離等。其目的在於對油料進行清洗,以便使之得以應用於要求較低的用途,而非在於設法生產出與原油類似的產品。直接再處理方法不適用於混合油料;因此必須在其產生源地對其進行分離。經過重新處理的油料通常應用於各種工業用途。17. 從事再精煉作業需要具備現代化處理程序,且如果考量安全和無害環境等方面因素,則此類作

12、業的成本可謂相當昂貴。再精煉程序中持續送入已使用過油料同時予以加熱,接著分階段作脫水和真空蒸餾處理,以將之變成不同等級的蒸餾油料;其後再用氫化處理方法將之變成澄清明淨的產品。由此而產生具邊際價值的產品包括蒸餾殘留物(用作瀝青附加料或燃料油混合劑)和不含金屬的過濾結塊物(用作路基材料)。這些材料中的其餘部分,例如酸焦油、用過/失效粘土、離心分離污泥和程序用水等殘餘物或廢液,將視情況對它們進行處理和(或處置)。18. 除經濟考量外,油料再生技術在某種程度上取決於廢油品質,特別是其中不能含有大量難以處理的油料產品,例如較重燃料油或氯化碳氫化合物。此類物質的存在可嚴重減損再生程序的處理效果及其生產高品

13、質潤滑劑或類似產品的能力。19. 所有再生程序均涉及相當尖端的技術應用,且需要審慎地進行操作和具有相關專門知識。表3從其能源需求量、廢棄物產生特性和化學處理需要等方面對這些程序的某些特點進行介紹。20. 須注意在某些情形中,再精煉程序可能會因其成本過高而喪失經濟可行性。例如潤滑油等經過再生處理的產品通常在要求價格上無法高於優等品質的新油料,實際上前者出售價格亦是低於後者。因此再生程序之經濟可行性便受制於原料成本和產品價格,這些價格一般又總是隨石油價格變化而變化;因此此類作業若要具有經濟可行性,原料成本和產品收入之間的差額必須能夠補足再生作業的總成本費用。此類作業不可避免地會產生須作最後處置的廢

14、棄物,而這些殘餘廢棄物的處置費用可能會在總成本中占有相當大比例。但再生作業又可減少須作最後處置的廢棄物量,從而帶來相當可觀的經濟效益。21. 此外,盡管再精煉工業擁有的技術能力足以對大多數使用過油料作再生處理,但仍有必要對某些將使用過油料當作原料之行為作出某些限制。表4中列出加拿大再精煉製業同業公會通常給予再精煉處理之已使用過油料。最後,煉製後之產油量和油料品質因所採用技術不同而迥異。就設法確保最高產油量、滿足設備和能源方面要求、限制所使用有害化學品所產生廢棄物量等考量而言,以下三種再精煉技術的應用範圍最為廣泛:酸性-粘土再精煉程序;真空蒸餾-粘土程序;真空蒸餾-氫化處理程序。22. 酸性-粘

15、土程序已有很久的應用歷史;因其複雜程度不高、且適用於許多不同情形而易為大多數國家所採用。然而對其副產品再精煉廢液組類的環境危害性等級所做的若干項研究顯示,此種酸性粘土再精煉程序是這三種程序中最不符合無害環境原則的處理方法。其主要原因是,這種方法會產生大量酸焦油副產品,為其最後處置造成很大困難。真空蒸餾法係在低於氣壓的壓力下對油料進行蒸餾處理,以降低必要的操作溫度並減少熱破壞問題。為能更方便地處理含大量懸浮物質的油料並減少熱破壞現象,採用抹除薄膜設備之情況正愈來愈普遍。吸收能力甚高的粘土可用來去除產生於油料使用過程中的雜質(例如重金屬和熱破壞產品等)。在蒸餾前往往採用此種方法以提供更為潔淨的原料

16、,並對經回收處理的油料作最後的潤飾。23. 如能有更符合經濟原則且更無害環境的方法來處理酸焦油,則整個作業的效率便可大大提高。目前雖已針對這些問題研究出技術解決辦法,且正廣泛地加以應用,但尚需投入更多資源以使現有研製成果迅速商業化,同時還需尋找新的管理方法來克服對酸焦油處置所造成的各種環境問題。24. 對已使用過油料採用催化處理(氫化處理)是一個商業可行的方法,可用來替代高壓焚化或化學處理方法。可有選擇地採用氫化處理方法從使用過油料中去除諸如多氯聯苯或重金屬等雜質。對已受污染的有機廢液採用催化氫化處理時,可在正常溫度和壓力下進行。經過處理的有機物質通常可作為燃料油重新加以使用。儘管此技術已可大

17、幅降低被有機氯化物污染油料的處置成本,但其應用之主要障礙依然為經濟考量。因此若能採用此類技術可以產生正面經濟效益。表1評估項目酸性-粘土蒸餾-粘土蒸餾氫化處理1.潤滑油料產量a2.輕質油b3.輔助設備(蒸汽、水電等)。4.總能源量d5.危險性化學品e廢液類組6.酸性污泥/油渣7.油性粘土8.石灰泥漿或用過/無效石灰泥漿9.程序用水低度回收的低度高度硫酸大多數大多數無低度中度喪失的底度底度荷性無一些一些中度中度高度中度荷性無無一些高度注:a潤滑油料產量:酸性-粘土程序中的潤滑油產量因大量喪失於酸性污泥而較低,且有某種程度的磺化。另外兩種蒸餾程序則不能回收精製潤滑油料,這可從潤滑油料回收量不十分高

18、的情況中看出。b輕質油:只有通過酸性-粘土程序才能回收精製潤滑油料,但只有在使用過油料中含有極高比例精製潤滑油料的特殊情況下才適宜採用此種處理方法。c輔助設備:“輔助設備”係指外部能源總需求量(電力能量加燃料)。d總能源量:係指外部能源總量(蒸汽、水電等)加上喪失於未回收到油料中的潛在能源量。e危險化學品:在採用酸性-粘土程序中,操作人員因直接處理高濃度硫酸及所產生油渣/污泥而承擔健康風險。所有這三種程序皆可能使操作人員受到化學灼傷。資料來源:Rudolph, 1978年表2加拿大再精煉製業同業公會通常給予再精煉處理的油料可予再精煉的油料(完整清單)不予再精煉的油料(部分清單)高粘度指數(HV

19、I)油料所有柴油和汽油的曲軸箱潤滑油料傳動裝置潤滑油料液壓油料(非合成油料)齒輪潤滑油料(非脂性油料)變壓器潤滑油料(不含多氯聯苯)燥乾機軸承潤滑油料氣壓機用潤滑油料渦輪機潤滑油料機床潤滑油料(非脂性)潤磨油料(非脂性)淬火油料(非脂性)含有多氯聯苯(PCBs)和環芳香烴(PNAs)的油料低粘度指數和中粘度指數油料鹵化物合成油料制動裝置液脂性油料瀝青油脂潤滑重油料船用潤滑油料含有脂性酸的金屬加工潤滑油料模板油料冷軋潤滑油料任何類型的溶液資源來源加拿大關於使用過油料的管理業務守則,1989年8月。按秘書處的理解:(a)這一清單中應包括傳熱油料;(b)非可再精煉類油料擬用於其原始用途;(c)許多國

20、家並已宣布禁止使用多氯聯苯。B. 回收(控制下的燃燒)25. 繼再精煉處理方法之後的下一個選擇方案即是油料的回收作業,其主要目標在於將之用作燃料。對大部分廢油的利用完全是著眼於其中所含能量,因為這些能源可(在控制下的燃燒條件下)用作再生或替代性燃料。許多使用過油料組類本身都含有高能量,這使人們刻意設法直接將之用作燃料,而不作任何預處理和加工,亦不進行品質管制或產品品質規格調整。但除非能證明可以無害環境方式對廢棄物作燃燒處理,否則此類直接使用做法不能被稱為良好處理方法。所以有可能將廢油用作燃料之情況,是在任何污染物在燃燒過程中均不會造成任何問題,或是此類廢油可在不對有關燃燒設備加以改進的情況下仍

21、能以無害環境的方式作燃燒處理。在將使用過的油料用作燃料時,通常需要採用某種形式的澄清處理方法將油渣/污泥和懸浮物質去除。這類簡單的處理方法因可將油渣和懸浮物質、碳以及(在不同程度上)將重金屬去除,而能夠大幅度地改進材料的品質。26. 儘管目前對大多數擬作再生燃料使用之用過油料僅進行很基本的預處理,但仍應大力鼓勵採取可改進此類活動之品質與控制的措施。如擬在市場上大力推廣此燃料時,應對其來源和品質進行詳細檢查,並設法確保能按一定品質規格供應產品(即使是最基本的品質規格亦可)。若此類活動受有關許可證、執照和批準制度的管制,則應特別指明各種規定條件,以確保能建立最低限度的控制機制,同時確保已具備與能夠

22、使用必要的混合、分離等設備,並對這些設備進行適當保養。27. 目前世界各國均廣泛地利用使用過油料來部分取代通常燃料,特別是採用水泥窯經控制燃燒之方式。其作為燃料的其他用途包括:在採石場用於對石頭進行烘烤或用於瀝青敷塗廠、用於鐵/鉛/錫/鋁及其他貴重金屬的精鍊廠等。此外還可作為輔助性燃料,用於化工廠、焚化爐、焦化廠、製磚廠、發電站和蒸汽爐等。28. 大多數燃油的家用、商用、工業用或公用事業部門鍋爐皆可將使用過油料作為燃料使用。然而使用過油料的燃燒若不能按照嚴格的產品品質規格進行,或在不加任何控制的條件下進行,則可導致對所有環境媒介的嚴重污染。而且,燃燒廠在燃燒鹵素含量高的油料時,還將會因由此產生

23、的腐蝕作用而遭受損失。通常認為工業部門和公用事業部門所使用的大型鍋爐不會對環境構成很大威脅,因為這類鍋爐的燃燒效率較高、且一貫使用優質燃料;此外有些鍋爐還配備有控制污染設施(例如靜電除塵器、濾塵袋、高能文德利除塵器等)、擴散性高大煙囪,而且其地點通常遠離人口稠密地區。29. 不論鍋爐大小如何,均可實施下列綜合性管理策略來降低與燃燒使用過油料相關的環境風險: 對使用過的油料進行預處理,使之符合既定品質規格(例如澄清、離心式分離、真空蒸餾、溶液萃取等); 將使用過油料與原始燃料相混合進行蒸餾處理:1 安裝廢氣排放控制裝置。1在採用將使用過油料與原始燃料相混合進行稀釋處理時須謹慎行事。應通過詳盡的分

24、析程序以設法確定出各種污染物、可能制訂的有關稀釋方法的議定書、著手進行試驗並對空氣污情況進行監測,同時整理匯編有關煙柱和氣象狀況方面的基準資料。30. 須予注意的是,可以在水泥窯中燃燒使用過油料,從而避免在小型和中型鍋爐中燃燒時通常會對空氣品質造成的不良影響。除非鍋爐或其他燃燒程序配備有高效率燃燒器和去除污染物的設備或廢氣處理裝置,否則不應鼓勵使用此類鍋爐,甚至應酌情予以禁止。這意味著應設法將適用的處理和(或)處置技術供應給有此需要的偏遠社區和人口稀少地區,並(或)設法實施旨在建立必要基礎設施的方案,以便為此類小型油料電機提供用於收集、儲存、運輸使用過油料的系統。C. 其他再使用做法31. 除

25、去再精煉和燃燒方法外,使用過油料通常尚有各類其他用途;例如噴灑路面油料、在瀝青生產中用作原料、浮油和模板油、再生潤滑油、殺蟲劑載液、除草劑、家畜油料、多用途清除劑和車輛底層塗料等。使用過油料還可在一定條件下用於輔助其他精煉產品的製造。噴灑路面和瀝青生產32. 多年來人們一直利用使用過油料來噴灑碎石道路,以抑制塵土飛揚。鄉村地區中此種做法最為常見,因為這類地區中未鋪築道路占有很高比例,且常常遠離使用過油料的市場(燃燒與再精製)。雖然世界上仍有許多地區經常使用廢油噴灑路面,但近年來此種做法已有所減少,其原因是未修築道路所占比例已有所下降,使用過油料中含有污染物質(多氯聯苯、PCDDs和PCDFs)

26、所造成的各種問題、使用過油料的其他終端用途(再精煉)的競爭、其他類型和抑塵替代物(氯化鈣、表面活性劑等)的出現,以及嚴格的環境法規等。研究結果證明,廢油噴灑路面對健康和環境所構成的潛在損害十分嚴重,足以至避免採取或乾脆禁止此種做法之地步。用含有污染物的廢油噴灑路面的做法已經造成各種嚴重的環境問題。33. 使用過油料有時還可在製造瀝青的生產過程中作為切料劑和增量劑。由於使用過油料所含成分基本上不溶於水,故潛在污染物便附著於粘性瀝青內進入最終產品中。一般認為污染物不太可能從業已築成的瀝青道路和屋頂中淋滲出來;然而應根據場地或區域的特定情況來評估在瀝青生產中使用廢油的做法所產生之潛在影響。在石子道路

27、上鋪敷熱瀝青的做法曾經造成各種環境問題,導致有關部門在某些情況下規定,若應用使用過油料為基礎之燃料於此用途,則其中所含的多氯聯苯濃度不得超過10ppm。其他終端用途34. 與以上所述各項終端用途相關之環境影響,因其應用不同而彼此各異。對任何一種應用之關注性質和程度完全取決於所使用油料數量、有關公司和個人在作業中採取做法、以及這些油料最終排入環境的方式。一般而言,除非能根據場地的特定情況表明能夠有效地控制對環境構成的風險,否則應盡量避免採用這類做法。三、 在實行無害環境管理過程中應予考慮之因素35. 雖然某些再使用和再循環選擇方案之技術極為可行,但使用過油料的再精煉和燃燒處理程序所涉成本卻十分高

28、昂。故應將產源的廢棄物減少措施1視為有害廢棄物管理策略中的首要目標。而且必須在考慮進行最後處置之前,審查對使用過油料進行再使用和再循環處理所涉及的各種經濟因素。但在某些情況下(例如再精煉處理),難以充分地收回所投入資本,就此種特別情況而言,必須在考慮採取最後處置做法之前,考量其他各類可行而又無害生態的選擇方案。在傳統燃燒裝置中直接燃燒使用過油料的做法,可能會造成嚴重環境問題,雖然有些情況可使用配備減少污染裝置的辦法來減少所產生之有害廢棄物,但在許多情形中此方式並不切實可行。1:產源減量的一個方法是預防污染物在使用過程中進入油料。例如如果減少汽油引擎使用汽油之鉛含量,就可以減少廢機油中的鉛含量。

29、36. 為能找到適宜且可接受的再使用和再循環辦法,需在決定選擇何種處理技術前對下列各項準則加以考慮: 對使用過油料進行處理以獲得特定產品的程序為何; 對人類健康和環境的潛在危害為何; 經濟平衡和市場機會如何; 運輸方面的需求及其成本; 對有害廢棄物污染物的處理及此種處理過程本身所產生的副產品; 操作人員的安全問題。37. 有關何種處理技術最為適宜的問題實際上取決於有關法規的規定、設施配備情況及其所處地點、以及大多數情況下在很大程度上取決於市場機制(產品用途的競爭)。38. 在決定使用何種再循環或再使用處理技術之決策過程中,必須考慮到此議題應由具有經驗的專業人員和廢棄物管理人員來處理。在實際做出決定前還必須對一系列因素進行慎重評估。各種污染物及其可能造成的環境健康風險,將會在最終限制可接受的再使用或再循環選擇方案之數目。用於廢棄物管理的資源(包括收集、儲存、運輸和處理)之供應狀況,亦將會對選擇各種無害環境的處置辦法(包括混合、分離、重力分離、為配製最佳混合材料之策略性儲存等)有所限制。最後,經濟可行性(其影響因素包括:運輸費用、終端用途、為減輕污染程度而進行的投資等)、對社會接受度之考量及各種法規規定(可能制訂並實施各種法規和其他經濟工具,以維持市場功能)等項目,均可成為分析程序中的一個組成部分。39. 因此除其他項目之外,應基於下列考量制訂出用來選擇以

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