GB∕T 6730.48-2021 铁矿石 铋含量的测定 二硫代二安替吡啉甲烷分光光度法

犐犆犛７３．０６０．１０犆犆犛犇３１

中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准

犌犅／犜６７３０．４８—２０２１

代替犌犅／犜６７３０．４８—１９８６

铁矿石 铋含量的测定

二硫代二安替吡啉甲烷分光光度法

犐狉狅狀狅狉犲狊—犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳犫犻狊犿狌狋犺犮狅狀狋犲狀狋—

犇犻狋犺犻狅犱犻犪狀狋犻狆狔狉狔犾犿犲狋犺犪狀犲狊狆犲犮狋狉狅狆犺狅狋狅犿犲狋狉犻犮犿犲狋犺狅犱

２０２１１２３１发布 ２０２０７０１实施

发布

国家市场监督管理总局国家标准化管理委员会

犌犅／犜６７３０．４８—２０２１

前 言

本文件按照ＧＢ／Ｔ１．１—２０２０《标准化工作导则 第１部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定起草。

本文件是ＧＢ／Ｔ６７３０的第４８部分，ＧＢ／Ｔ６７３０已经发布的部分见附录Ａ。

本文件代替ＧＢ／Ｔ６７３０．４８—１９８６《铁矿石化学分析方法 二硫代二安替吡啉甲烷光度法测定铋量》，与ＧＢ／Ｔ６７３０．４８—１９８６相比，除结构调整和编辑性改动外，主要技术变化如下：

ａ）增加了“规范性引用文件”一章（见第２章）；

ｂ）更改了样品分解方法（见８．４．１和８．４．２，１９８６年版的４．５．１和４．５．２）；

ｃ）更改了显色酸度控制方法（见８．４．４．１，１９８６年版的４．５．４．１）；

ｄ）更改了测量中参比的选择（见８．４．４．１和８．４．４．２，１９８６年版的４．５．４．１和４．５．４．２）；

ｅ）更改了分析结果的计算（见第９章，１９８６年版的第５章）。

请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。本文件由中国钢铁工业协会提出。

本文件由全国铁矿石与直接还原铁标准化技术委员会（ＳＡＣ／ＴＣ３１７）归口。本文件起草单位：武汉钢铁有限公司、河北省产品质量监督检验研究院。

本文件主要起草人：周郑、于录军、张宁、余卫华、周宏林、张穗忠、刘建涛、李杰、郑凤、杨艳、文斌。本文件于１９８６年首次发布，本次为第一次修订。

Ⅰ

库七七标准下载

引 言

铁矿石是钢铁工业的主要原材料，在钢铁领域标准体系中，铁矿石化学成分测定方法标准体系是其中非常重要的部分，在保证铁矿石产品质量方面发挥着重要作用。该系列方法标准服务于铁矿石的生产、贸易和应用，为我国钢铁工业高质量发展提供技术支撑。

ＧＢ／Ｔ６７３０是铁矿石化学成分测定方法系列标准，分别规定了铁矿石产品中水分、全铁、金属铁、亚铁、硅、铝、钙、镁、硫、磷、锰、钛、稀土总量、钡、铬、钒、锡、铜、钴、镍、锌、铌、铋、钾、钠、碳、铅、砷、镉、汞、氟、氯、灼烧减量和化合水等化学成分的测定方法。

１９８６年，ＧＢ／Ｔ６７３０首次发布了５１项铁矿石化学成分测定方法国家标准，随着铁矿石领域分析技术的发展和生产实际需求，经过多年来持续不断地制修订工作，形成了目前比较完善的标准体系，现行的ＧＢ／Ｔ６７３０组成文件详见附录Ａ。

ＧＢ／Ｔ６７３０．４８描述了二硫代二安替吡啉甲烷分光光度法测定铁矿石中铋含量的方法，本次修订后

与国际标准水平保持一致。

Ⅱ

铁矿石 铋含量的测定

二硫代二安替吡啉甲烷分光光度法

警示——使用本文件的人员应有正规实验室工作的实践经验。本文件并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。

１范围

本文件规定了二硫代二安替吡啉甲烷分光光度法测定铋含量的方法。

本文件适用于铁矿石、铁精矿和块矿，包括烧结产品中铋含量的测定，测定范围（质量分数）：

０．０２０％～０．２０％。

２规范性引用文件

下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。

ＧＢ／Ｔ６８２分析实验室用水规格和试验方法ＧＢ／Ｔ６７３０．１铁矿石 分析用预干燥试样的制备ＧＢ／Ｔ７２９冶金产品化学分析 分光光度法通则ＧＢ／Ｔ８１７０数值修约规则与极限数值的表示和判定ＧＢ／Ｔ１０３２．１铁矿石 取样和制样方法ＧＢ／Ｔ１２８０６实验室玻璃仪器 单标线容量瓶ＧＢ／Ｔ１２８０７实验室玻璃仪器 分度吸量管ＧＢ／Ｔ１２８０８实验室玻璃仪器 单标线吸量管

３术语和定义

本文件没有需要界定的术语和定义。

４原理

试样用盐酸、氢氟酸、硝酸溶解，硫酸冒烟，残渣用焦硫酸钾熔融。在０．５ｍｏｌ／Ｌ硝酸介质中，采用二氧化锰作为载体使铋沉淀，过滤后的沉淀溶于盐酸过氧化氢溶液中，加热浓缩。在ｐＨ值为２～３的盐酸介质中，铋与二硫代二安替吡啉甲烷生成红色络合物，于分光光度计波长５２５ｎｍ处，测量其吸光度，计算铋含量。

５试剂

分析中除另有说明外，仅使用认可的分析纯试剂和符合ＧＢ／Ｔ６８２规定的三级以上蒸馏水或与其纯度相当的水。

１

５．１焦硫酸钾。

５．２盐酸，ρ≈１．１９ｇ／ｍＬ。５．３硝酸，ρ≈１．４２ｇ／ｍＬ。５．４氢氟酸，ρ≈１．１５ｇ／ｍＬ。

５．５盐酸过氧化氢溶液，２ｍＬ过氧化氢（３０％）与１０ｍＬ盐酸（１＋２）混匀，用时配制。

５．６盐酸，１＋９。５．７硝酸，１＋１。５．８硝酸，３＋９７。５．９硫酸，１＋１。５．１０氨水，１＋１。

５．１硫酸锰溶液，２０ｇ／Ｌ。

５．１２高锰酸钾溶液，６ｇ／Ｌ。

５．１３酒石酸溶液，２５０ｇ／Ｌ。

５．１４抗坏血酸溶液，１０ｇ／Ｌ，用时配制。

５．１５二硫代二安替吡啉甲烷（ＤＴＰＭ）溶液，４ｇ／Ｌ。

称取０．４ｇＤＴＰＭ于１５０ｍＬ烧杯中，加入２０ｍＬ无水乙醇，用玻璃棒搅拌使其溶解。加２０ｍＬ冰乙酸（ρ≈１．０５ｇ／ｍＬ），充分搅拌后，立即移入１０ｍＬ容量瓶中，用水稀释到刻度，混匀。干过滤或取上层清液使用，用时配制。

５．１６铋标准储备溶液：称取０．５００ｇ金属铋（９．９９％）于１５０ｍＬ烧杯中，加入５０ｍＬ硝酸（见５．７），低

温加热溶解。取下冷却，移入５０ｍＬ容量瓶中，用水稀释到刻度，混匀。此溶液１ｍＬ含１．０ｍｇ铋。５．１７铋标准溶液：移取１０．０ｍＬ铋标准储备溶液（见５．１６），置于１００ｍＬ容量瓶中，加入１０ｍＬ盐酸（见５．２），用水稀释到刻度，混匀。此溶液１ｍＬ含１０．０μｇ铋。

６仪器和设备

分析中除非特别说明，使用通常实验室仪器。单标线容量瓶、分度吸量管及单标线吸量管应分别符合ＧＢ／Ｔ１２８０６、ＧＢ／Ｔ１２８０７和ＧＢ／Ｔ１２８０８中的规定。

６．１铂坩埚：容积为２５ｍＬ～３０ｍＬ。

６．２电热板：控温范围５０℃～３５０℃。

６．３分析天平：感量０．１ｍｇ。

６．４聚四氟乙烯烧杯。

６．５分光光度计：符合ＧＢ／Ｔ７２９的要求。

７取样和制样

７．１实验室试样

按照ＧＢ／Ｔ１０３２．１进行取样和制样。一般样品粒度小于１０μｍ，如样品中化合水或易氧化物含量较高时，其粒度应小于１６０μｍ。

化合水和易氧化物含量高的规定见ＧＢ／Ｔ６７３０．１。

７．２预干燥试样的制备

充分混匀实验室试样，采用份样缩分法取样。按ＧＢ／Ｔ６７３０．１的规定，在１０５℃±２℃温度下干燥试样，于干燥器中冷却至室温备用。

２

８分析步骤

８．１测定次数

按照附录Ｂ，对同一预干燥样品，至少独立测定两次。

注：“独立”是指再次及后续任何一次测定结果不受前面测定结果的影响。本分析方法中，此条件意味着在同一实验室，由同一操作员使用相同的设备、按相同的测试方法，在短时间内对同一被测对象独立进行重复测定，包括采用适当的再校准。

８．２试料量

按表１称取预干燥试样（见７．２），精确至０．００１ｇ。称量操作尽量快，以免试样再吸湿。

表１试料量

铋含量

％

试料量

ｇ

定容体积

ｍＬ

分取试液体积

ｍＬ

０．０２０～０．０６０

１．００

２５．０

１５．０

＞０．０６０～０．０１０

１．００

５０．０

１５．０

＞０．０１０～０．０６０

０．５０

５０．０

１０．０

＞０．０６０～０．２０

０．２０

５０．０

１０．０

８．３空白试验和验证试验

８．３．１空白试验

随同试样分析做空白试验，所有试剂应取自同一试剂瓶。

８．３．２验证试验

随同试样分析同类型标准样品做验证试验。

８．４测定

警示——在有氨、硝酸蒸气存在时，操作应在通风橱中进行。

８．４．１试料的分解

将试料（见８．２）置于３０ｍＬ聚四氟乙烯烧杯（见６．４）中，加入２５ｍＬ盐酸（见５．２）、５ｍＬ氢氟酸

（见５．４），低温加热２０ｍｉｎ。加入５ｍＬ硝酸（见５．３），盖上表面皿，继续加热使样品分解。加入１０ｍＬ硫酸（见５．９），继续加热至冒硫酸烟２ｍｉｎ～３ｍｉｎ，取下，冷却至室温。加入１０ｍＬ硝酸（见５．７）、２０ｍＬ水，低温加热溶解盐类。

８．４．２残渣处理

用中速定量滤纸过滤，并用２５０ｍＬ烧杯承接滤液。用热的稀硝酸（见５．８）洗滤纸和残渣４次～

５次，再用热水洗至滤纸无黄色。保留滤液作为主液。

将滤纸和残渣移入铂坩埚（见６．１）中，干燥、灰化，在８０℃灼烧２０ｍｉｎ，取出，放入干燥器冷却。

加入４ｇ焦硫酸钾（见５．１），在６５０℃高温炉中熔融５ｍｉｎ，取出，冷却至室温。将铂坩埚放入主液中，加

３

热浸取，并用热水洗净铂坩埚。加热浓缩至体积约３０ｍＬ。

８．４．３分离

溶液中加入５ｍＬ硫酸锰溶液（见５．１），用水稀释至约５０ｍＬ。在不断搅拌下，用氨水（见５．１０）中和至出现稳定的红棕色（ｐＨ值２～３）。加入７ｍＬ硝酸（见５．７），用水稀释至约１０ｍＬ，低温加热煮沸，边搅拌边滴加１０ｍＬ高锰酸钾溶液（见５．１２）。继续加热煮沸２ｍｉｎ～３ｍｉｎ，趁热用中速定量滤纸过滤，并用热硝酸（见５．８）洗烧杯及沉淀４次～５次，滤液弃去。

另取２５０ｍＬ烧杯承接滤液，用热的盐酸过氧化氢溶液（见５．５）洗涤沉淀至无褐色，再用热水洗净

滤纸至无黄色。加热浓缩使滤液体积至１０ｍＬ，冷却至室温。按表１移入容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。如遇溶液浑浊，应干过滤，用５０ｍＬ干烧杯承接滤液。

调整溶液酸度时，应使用精密ｐＨ试纸测定溶液的酸度。

８．４．４测量

８．４．４．１用洗净、干燥的吸量管按表１分别取两份体积相同试液，置于两个２５ｍＬ容量瓶中。分别加

１ｍＬ酒石酸溶液（见５．１３）、１ｍＬ抗坏血酸溶液（见５．１４，如黄色不褪，补加１ｍＬ～２ｍＬ），滴加氨水

（见５．１０）至溶液ｐＨ值约为４，再滴加盐酸（见５．６）至ｐＨ值约为２。其中一份试液加入２．０ｍＬＤＴＰＭ溶液（见５．１５），摇动，溶液立即呈现红色，用水稀释至刻度，混匀，此溶液为待测试液。另一份试液用水稀释至刻度，混匀，此溶液为参比溶液。

８．４．４．２将待测试液和参比溶液分别移入３ｃｍ比色皿中，于分光光度计（见６．５）波长５２５ｎｍ处，测量

其吸光度。从校准曲线上计算相应铋含量。

８．５绘制校准曲线

分别移取０．０ｍＬ、１．０ｍＬ、２．０ｍＬ、４．０ｍＬ、６．０ｍＬ、８．０ｍＬ、１０．０ｍＬ铋标准溶液（见５．１７），置于一组２５ｍＬ容量瓶中，加水至体积约１５ｍＬ。分别加１ｍＬ酒石酸溶液（见５．１３）、１ｍＬ抗坏血酸（见５．１４，如黄色不褪，补加１ｍＬ～２ｍＬ），滴加氨水（见５．１０）至溶液ｐＨ值约为４，再滴加盐酸

（见５．６）至ｐＨ值约为２。加入２．０ｍＬＤＴＰＭ溶液（见５．１５），摇动，用水稀释至刻度，混匀。以零浓度

溶液为参比，于分光光度计（见６．５）波长５２５ｎｍ处，测量其吸光度。以铋量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制校准曲线。

９结果计算及其表示

９．１铋含量的计算：

按式（１）计算试样中铋的含量狑Ｂｉ，以质量分数（％）表示：

犿×犞×１０６１

狑Ｂｉ＝（犿１－犿０）×犞×１０ （１）

式中：

犿１——从校准曲线上查得的铋的质量，单位为微克（μｇ）；

犿０——从校准曲线上查得的空白铋的质量，单位为微克（μｇ）；犿——试料量，单位为克（ｇ）；

犞——试液总体积，单位为毫升（ｍＬ）；

犞１——分取试液体积，单位为毫升（ｍＬ）。

４

９．２分析结果的一般处理

９．２．１允许差

分析结果允许差狉见表２。

表２分析结果允许差

铋含量（质量分数）

％

样品允许差（狉）

％

０．０２０～０．０５０

０．０１０

＞０．０５０～０．０１００

０．０２０

＞０．０１０～０．０５０

０．０４

＞０．０５０～０．１０

０．０６

＞０．０１０～０．２０

０．０８

９．２．２分析结果的确定

同一样品两次平行分析结果差值的绝对值不大于表２所规定的允许差时，计算平均值作为最终分析结果，否则按照附录Ｂ试样分析结果验收程序流程图进行，来确定实验室最终分析结果。

９．２．３最终结果的处理

试样有效分析值的算术平均值为最终分析结果。结果按ＧＢ／Ｔ８１７０修约至两位有效数字。

１０试验报告

试验报告应包括下列内容：ａ）实验室名称和地址；ｂ）试验报告发布日期；ｃ）本文件的编号；

ｄ）试样本身必要的详细说明；

ｅ）分析结果；

ｆ）测定过程中存在的任何异常特性和在本文件中没有规定的可能对试样或标准样品的分析结果产生影响的任何操作。

５

附 录犃

（资料性）

犌犅／犜６７３０的组成文件

ＧＢ／Ｔ６７３０的组成文件如下：

——ＧＢ／Ｔ６７３０．１—２０１６铁矿石 分析用预干燥试样的制备

——ＧＢ／Ｔ６７３０．２—２０１８铁矿石 水分含量的测定 重量法

——ＧＢ／Ｔ６７３０．３—２０１７铁矿石 分析样中吸湿水分的测定 重量法、卡尔费休法和质量损失法

——ＧＢ／Ｔ６７３０．５—２０７铁矿石 全铁含量的测定 三氯化钛还原法

——ＧＢ／Ｔ６７３０．６—２０１６铁矿石 金属铁含量的测定 三氯化铁乙酸钠滴定法

——ＧＢ／Ｔ６７３０．７—２０１６铁矿石 金属铁含量的测定 磺基水杨酸分光光度法

——ＧＢ／Ｔ６７３０．８—２０１６铁矿石 亚铁含量的测定 重铬酸钾滴定法

——ＧＢ／Ｔ６７３０．９—２０１６铁矿石 硅含量的测定 硫酸亚铁铵还原硅钼蓝分光光度法

——ＧＢ／Ｔ６７３０．１０—２０１４铁矿石 硅含量的测定 重量法

——ＧＢ／Ｔ６７３０．１—２０７铁矿石 铝含量的测定ＥＤＴＡ滴定法

——ＧＢ／Ｔ６７３０．１２—２０１６铁矿石 铝含量的测定 铬天青Ｓ分光光度法

——ＧＢ／Ｔ６７３０．１３—２０７铁矿石 钙和镁含量的测定ＥＧＴＡＣｙＤＴＡ滴定法

——ＧＢ／Ｔ６７３０．１４—２０１７铁矿石 钙含量的测定 火焰原子吸收光谱法

——ＧＢ／Ｔ６７３０．１６—２０１６铁矿石 硫含量的测定 硫酸钡重量法

——ＧＢ／Ｔ６７３０．１７—２０１４铁矿石 硫含量的测定 燃烧碘量法

——ＧＢ／Ｔ６７３０．１８—２０６铁矿石 磷含量的测定 钼蓝分光光度法

——ＧＢ／Ｔ６７３０．１９—２０１６铁矿石 磷含量的测定 铋磷钼蓝分光光度法

——ＧＢ／Ｔ６７３０．２０—２０１６铁矿石 磷含量的测定 滴定法

——ＧＢ／Ｔ６７３０．２１—２０１６铁矿石 锰含量的测定 高碘酸钾分光光度法

——ＧＢ／Ｔ６７３０．２—２０１６铁矿石 钛含量的测定 二安替吡啉甲烷分光光度法

——ＧＢ／Ｔ６７３０．２３—２０６铁矿石 钛含量的测定 硫酸铁铵滴定法

——ＧＢ／Ｔ６７３０．２４—２０６铁矿石 稀土总量的测定 萃取分离偶氮氯膦ｍＡ分光光度法

——ＧＢ／Ｔ６７３０．２５—２０２１铁矿石 稀土总量的测定 草酸盐重量法

——ＧＢ／Ｔ６７３０．２６—２０１７铁矿石 氟含量的测定 硝酸钍滴定法

——ＧＢ／Ｔ６７３０．２７—２０１７铁矿石 氟含量的测定 镧茜素络合腙分光光度法

——ＧＢ／Ｔ６７３０．２８—２０２１铁矿石 氟含量的测定 离子选择电极法

——ＧＢ／Ｔ６７３０．２９—２０１６铁矿石 钡含量的测定 硫酸钡重量法

——ＧＢ／Ｔ６７３０．３０—２０１７铁矿石 铬含量的测定 二苯基碳酰二肼分光光度法

——ＧＢ／Ｔ６７３０．３１—２０１７铁矿石 钒含量的测定 Ｎ苯甲酰苯胲萃取分光光度法

——ＧＢ／Ｔ６７３０．３２—２０１３铁矿石 钒含量的测定 硫酸亚铁铵滴定法

——ＧＢ／Ｔ６７３０．３４—２０１７铁矿石 锡含量的测定 邻苯二酚紫溴化十六烷基三甲胺分光光度法

——ＧＢ／Ｔ６７３０．３５—２０１６铁矿石 铜含量的测定 双环己酮草酰二腙分光光度法

——ＧＢ／Ｔ６７３０．３６—２０１６铁矿石 铜含量的测定 火焰原子吸收光谱法

——ＧＢ／Ｔ６７３０．３７—２０１７铁矿石 钴含量的测定４［（５氯２吡啶）偶氮］１，３二氨基苯分光光度法

６

——ＧＢ／Ｔ６７３０．３８—２０１７铁矿石 钴含量的测定 亚硝基Ｒ盐分光光度法

——ＧＢ／Ｔ６７３０．３９—２０１７铁矿石 镍含量的测定 丁二酮肟分光光度法

——ＧＢ／Ｔ６７３０．４２—２０１７铁矿石 铅含量的测定 双硫腙分光光度法

——ＧＢ／Ｔ６７３０．４—２０１７铁矿石 锌含量的测定１（２吡啶偶氮）２萘酚分光光度法

——ＧＢ／Ｔ６７３０．４５—２０６铁矿石 砷含量的测定 砷化氢分离砷钼蓝分光光度法

——ＧＢ／Ｔ６７３０．４６—２０６铁矿石 砷含量的测定 蒸馏分离砷钼蓝分光光度法

——ＧＢ／Ｔ６７３０．４７—２０１７铁矿石 铌含量的测定 氯代磺酚Ｓ分光光度法

——ＧＢ／Ｔ６７３０．４８—２０２１铁矿石 铋含量的测定 二硫代二安替吡啉甲烷分光光度法

——ＧＢ／Ｔ６７３０．４９—２０１７铁矿石 钾含量的测定 火焰原子吸收光谱法

——ＧＢ／Ｔ６７３０．５０—２０１６铁矿石 碳含量的测定 气体容量法

——ＧＢ／Ｔ６７３０．５１—１９８６铁矿石化学分析方法 烧碱石棉吸收重量法测定碳酸盐中碳量

——ＧＢ／Ｔ６７３０．５２—２０１８铁矿石 钴含量的测定 火焰原子吸收光谱法

——ＧＢ／Ｔ６７３０．５３—２０４铁矿石 锌含量的测定 火焰原子吸收光谱法

——ＧＢ／Ｔ６７３０．５４—２０４铁矿石 铅含量的测定 火焰原子吸收光谱法

——ＧＢ／Ｔ６７３０．５—２０１９铁矿石 锡含量的测定 火焰原子吸收光谱法

——ＧＢ／Ｔ６７３０．５６—２０１９铁矿石 铝含量的测定 火焰原子吸收光谱法

——ＧＢ／Ｔ６７３０．５７—２０４铁矿石 铬含量的测定 火焰原子吸收光谱法

——ＧＢ／Ｔ６７３０．５８—２０１７铁矿石 钒含量的测定 火焰原子吸收光谱法

——ＧＢ／Ｔ６７３０．５９—２０１７铁矿石 锰含量的测定 火焰原子吸收光谱法

——ＧＢ／Ｔ６７３０．６０—２０５铁矿石 镍含量的测定 火焰原子吸收光谱法

——ＧＢ／Ｔ６７３０．６１—２０５铁矿石 碳和硫含量的测定 高频燃烧红外吸收法

——ＧＢ／Ｔ６７３０．６２—２０５铁矿石 钙、硅、镁、钛、磷、锰、铝和钡含量的测定 波长色散Ｘ射线荧光光谱法

——ＧＢ／Ｔ６７３０．６３—２０６铁矿石 铝、钙、镁、锰、磷、硅和钛含量的测定 电感耦合等离子体发

射光谱法

——ＧＢ／Ｔ６７３０．６４—２０７铁矿石 水溶性氯化物含量的测定 离子选择电极法

——ＧＢ／Ｔ６７３０．６５—２０９铁矿石 全铁含量的测定 三氯化钛