化学(第五版)复习提纲

1、分析化学分析化学 （第五版）复习提纲武汉大学 主编绪论绪论v分析化学的任务和作用v分析方法的分类v分析化学发展概述（过去、现在与未来）A good ending is whats we are looking forwards to.第一章第一章 定量分析化学概论定量分析化学概论1.1 概述（概述（分析试样的制备、定量分析结果的表示分析试样的制备、定量分析结果的表示）1.2 分析化学中的误差分析化学中的误差（准确度和精密度、误差与偏（准确度和精密度、误差与偏差、差、系统误差和随机误差系统误差和随机误差）1.3 有效数字及其运算规则有效数字及其运算规则（定义及位数确定、数字（定义及位数确定、数字

2、修约规则、运算规则）修约规则、运算规则）1 .4 滴定分析法概述（特点和主要方法、对反应的要求和滴定方式、基准物质和标准溶液、计算、滴定度）第二章第二章 分析试样的采集与制备分析试样的采集与制备v概述概述 （定量分析过程定量分析过程）v 分析试样的采集分析试样的采集v 试样的制备试样的制备破碎、过筛、混合、缩分破碎、过筛、混合、缩分vQ kd 2v 试样的分解试样的分解2Etn3.1 标准偏差标准偏差（总体标准偏差、样本标准偏差、相对标准偏差、标准偏差与平均偏差之间的关系、平均值的标准偏差）3.2 随机误差的正态分布随机误差的正态分布（正态分布、随机误差的区间概率） 3.3 少量数据的统计处理

3、少量数据的统计处理（ t 分布曲线、平均值的置信区间、显著性检验（F、t检验）、异常值的取舍）3.4 误差的传递3.6 提高分析结果准确度的方法提高分析结果准确度的方法第三章第三章 分析化学中的数据处理分析化学中的数据处理nixnx1Tnxxn无系统误差时1limnxxdnx1)(2nxxs nsnx2)(nxnssxnddxnx8 . 0797. 0小结：小结：3.1 标准偏差标准偏差（总体标准偏差、样本标准偏差、相对标准偏差、标准偏差与平均偏差之间的关系、平均值的标准偏差）3.2 随机误差的正态分布随机误差的正态分布（正态分布、随机误差的区间概率） 3.3 少量数据的统计处理少量数据的统计

4、处理（ t 分布曲线、平均值的置信区间、显著性检验（F、t检验）、异常值的取舍）3.4 误差的传递3.6 提高分析结果准确度的方法提高分析结果准确度的方法第三章第三章 分析化学中的数据处理分析化学中的数据处理 可见，可见，随机误差超过随机误差超过 3 的测量值的测量值出现的概率只占出现的概率只占0.3%，因此在实际工作中，如果多次重复测定的一组数，因此在实际工作中，如果多次重复测定的一组数据中出现了个别数据的误差的绝对值大于据中出现了个别数据的误差的绝对值大于3 ，则这些测，则这些测定值可以省略（定值可以省略（ ）法d4随机误差出现的区间随机误差出现的区间（以（以 为单位）为单位）u= 1u=

5、 2 u= 33.1 标准偏差标准偏差（总体标准偏差、样本标准偏差、相对标准偏差、标准偏差与平均偏差之间的关系、平均值的标准偏差）3.2 随机误差的正态分布随机误差的正态分布（正态分布、随机误差的区间概率） 3.3 少量数据的统计处理少量数据的统计处理（ t 分布曲线、平均值的置信区间、显著性检验（F、t检验）、异常值的取舍）3.4 误差的传递3.6 提高分析结果准确度的方法提高分析结果准确度的方法第三章第三章 分析化学中的数据处理分析化学中的数据处理3.3 少量数据的统计处理少量数据的统计处理3.3.1 t 分布曲线（分布曲线（影响因素；置信度P ；显著性水平a ）ntsxtsxx3.3.2

6、 平均值的置信区间平均值的置信区间3.4 显著性检验（显著性检验（F检验检验; t检验）检验）平均值与标准值的比较平均值与标准值的比较(1) 两组平均值的比较两组平均值的比较22ssF小大ns|x|t）（）（）（）（11s21222211nnxxxxii) 1n() 1n() 1n(s) 1n(ss21222121212121nnnns|xx|t 3.5 异常值的取舍（异常值的取舍（ 、格鲁布斯法、格鲁布斯法、Q检验法）检验法）法d43.1 标准偏差标准偏差（总体标准偏差、样本标准偏差、相对标准偏差、标准偏差与平均偏差之间的关系、平均值的标准偏差）3.2 随机误差的正态分布随机误差的正态分布（

7、正态分布、随机误差的区间概率） 3.3 少量数据的统计处理少量数据的统计处理（ t 分布曲线、平均值的置信区间、显著性检验（F、t检验）、异常值的取舍）3.4 误差的传递3.6 提高分析结果准确度的方法提高分析结果准确度的方法第三章第三章 分析化学中的数据处理分析化学中的数据处理3.7 提高分析结果准确度的方法提高分析结果准确度的方法选择合适的分析方法选择合适的分析方法减小测量误差减小测量误差减小随机误差减小随机误差消除系统误差消除系统误差消除系统误差的方法消除系统误差的方法第五章第五章 酸碱平衡和酸碱滴定法酸碱平衡和酸碱滴定法5.1 概述（浓度、活度和活度系数；酸碱反应的平衡常数解离常数；滴

8、定反应常数；活度常数与浓度常数）5.2 分布分数分布分数 的计算的计算（一元酸溶液、二元酸、三元酸）5.3 质子条件与质子条件与pH的计算的计算（强酸（强碱）溶液；一元弱酸（碱）溶液；多元酸（碱）溶液；酸混合溶液；两性物质溶液；缓冲溶液）5.5 酸碱缓冲溶液酸碱缓冲溶液（ pH的计算；缓冲指数）5.6 酸碱指示剂（原理；变色范围；用量；离子强度的影响）5.7 酸碱滴定基本原理酸碱滴定基本原理（用强碱滴定强酸；用强碱滴定一元弱酸；多元酸和混合酸的滴定、判别式）5.8 终点误差（终点误差（强碱滴定强酸；强碱滴定一元弱酸；强碱滴定多元弱酸）5.9 酸碱滴定法的应用酸碱滴定法的应用小结：小结： aHA

9、KHH1aaAKHK0211221021121121122222aaaaaAaaaaHAaaaAHKKHKHKKKKHKHHKKKHKHH 与酸的总浓度无关，只与溶液的与酸的总浓度无关，只与溶液的pH有关有关； 一元酸一元酸 二元酸二元酸 右下角的数字代表型体中所含右下角的数字代表型体中所含H+的数的数； 酸为几元酸，分子上各项即为几项相乘的结果；酸为几元酸，分子上各项即为几项相乘的结果； 酸为几元酸，酸为几元酸， H+的最高次幂即为几，的最高次幂即为几，分母为分母为H+的降幂排列的降幂排列。 01AHA01222AHAAH一元酸一元酸二元酸二元酸离解常数对分布分数图的影响0.00.20.40

10、.60.81.00.05.010.0pH分布系数0.00.10.20.30.40.50.60.70.80.91.00.02.04.06.08.010.012.014.0pH分布系数0.00.10.20.30.40.50.60.70.80.91.00.02.04.06.08.010.012.014.0pH分布系数0.00.10.20.30.40.50.60.70.80.91.00.02.04.06.08.010.012.014.0pH分布系数00.10p00. 5p21aaKK，00. 9p00. 5p21aaKK，50. 6p00. 5p21aaKK，00. 6p00. 5p21aaKK，第五

11、章第五章 酸碱平衡和酸碱滴定法酸碱平衡和酸碱滴定法5.1 概述（浓度、活度和活度系数；酸碱反应的平衡常数解离常数；滴定反应常数；活度常数与浓度常数）5.2 分布分数分布分数 的计算的计算（一元酸溶液、二元酸、三元酸）5.3 质子条件与质子条件与pH的计算的计算（强酸（强碱）溶液；一元弱酸（碱）溶液；多元酸（碱）溶液；酸混合溶液；两性物质溶液；缓冲溶液）5.5 酸碱缓冲溶液酸碱缓冲溶液（ pH的计算；缓冲指数）5.6 酸碱指示剂（原理；变色范围；用量；离子强度的影响）5.7 酸碱滴定基本原理酸碱滴定基本原理（用强碱滴定强酸；用强碱滴定一元弱酸；多元酸和混合酸的滴定、判别式）5.8 终点误差（终点

12、误差（强碱滴定强酸；强碱滴定一元弱酸；强碱滴定多元弱酸）5.9 酸碱滴定法的应用酸碱滴定法的应用5.3.2 pH的计算的计算物料平衡物料平衡 电荷平衡电荷平衡 *质子条件质子条件 化学平衡关系化学平衡关系 H+的的精确表达式精确表达式 近似处理近似处理近似式近似式 进一步近似处理进一步近似处理最简式最简式酸碱溶液的几种类型一元弱酸一元弱酸(碱碱) HB 多元弱酸多元弱酸(碱碱) H2B, H3B两性物质两性物质 HA- 类两性物质类两性物质 A-+HB混合酸碱混合酸碱:强强+弱弱. 弱弱+弱弱共轭酸碱共轭酸碱:HB+B-判断条件判断条件, , 确确定用定用近似式或近似式或最简式最简式先用最简式

13、计算先用最简式计算, ,再看是否合理再看是否合理一元弱酸pH计算公式总结：精确式精确式 简化式简化式2 （最简式）（最简式） 简化式简化式3waKHAKH001aKc2cK4KKHa2aa001aKccKHa001aKcwaKcKH简化式简化式1Kac10Kw Kac10KwKacOH-H+， Cb H+-OH-，则，则ababaaCCpKpHCCKHlg最简式最简式缓冲容量缓冲容量第五章第五章 酸碱平衡和酸碱滴定法酸碱平衡和酸碱滴定法5.1 概述（浓度、活度和活度系数；酸碱反应的平衡常数解离常数；滴定反应常数；活度常数与浓度常数）5.2 分布分数分布分数 的计算的计算（一元酸溶液、二元酸、三

14、元酸）5.3 质子条件与质子条件与pH的计算的计算（强酸（强碱）溶液；一元弱酸（碱）溶液；多元酸（碱）溶液；酸混合溶液；两性物质溶液；缓冲溶液）5.5 酸碱缓冲溶液酸碱缓冲溶液（ pH的计算；缓冲指数）5.6 酸碱指示剂酸碱指示剂（原理；变色范围；用量；离子强度的影响）5.7 酸碱滴定基本原理酸碱滴定基本原理（用强碱滴定强酸；用强碱滴定一元弱酸；多元酸和混合酸的滴定、判别式）5.8 终点误差（终点误差（强碱滴定强酸；强碱滴定一元弱酸；强碱滴定多元弱酸）5.9 酸碱滴定法的应用酸碱滴定法的应用第六章第六章 络合滴定法络合滴定法6.1 分析化学中常用的络合物6.2 络合物的稳定常数（稳定常数定义、

15、各级络合物分布分数、平均配位数）6.3 副反应系数和条件稳定常数副反应系数和条件稳定常数（各级副反应系数、条件稳定常（各级副反应系数、条件稳定常数、金属离子缓冲溶液）数、金属离子缓冲溶液）6.4 金属离子指示剂（作用原理、选择、常用的指示剂及适用范常用的指示剂及适用范围围、封闭及僵化现象）6.5 络合滴定法的基本原理络合滴定法的基本原理（等当点（等当点pMsp的计算、影响滴定突跃的计算、影响滴定突跃的因素、终点误差、准确滴定判别式、分别滴定判别式）的因素、终点误差、准确滴定判别式、分别滴定判别式）6.6 络合滴定中酸度的控制（单一离子、分别滴定的酸度控制 ）6.7 提高络合滴定选择性的途径（常

16、用的络合掩蔽法提高络合滴定选择性的途径（常用的络合掩蔽法无机、无机、有机）有机）6.8 络合滴定方式及其应用M + Y MYOH-LH+NH+OH-M(OH)M(OH)2M(OH)nMLnML2MLHYH2YH6YNYMHYMOHY水解效应水解效应 辅助络辅助络合效应合效应酸效应酸效应混合络合混合络合效应效应1)()()(21nnLMLMLMMniiHiHYH1)(11)(NKNYNY1)()(NYHYYOHK1OHY)OH(M)OH(MY1)(HKHMHYHMY1)()(OHMYHMYMY共存离共存离子效应子效应niiiOHMOH1)(1niiiLML1)(1MYMYMYlg-lg-K lg

17、K lg第六章第六章 络合滴定法络合滴定法6.1 分析化学中常用的络合物6.2 络合物的稳定常数（稳定常数定义、各级络合物分布分数、平均配位数）6.3 副反应系数和条件稳定常数副反应系数和条件稳定常数（各级副反应系数、条件稳定常（各级副反应系数、条件稳定常数、金属离子缓冲溶液）数、金属离子缓冲溶液）6.4 金属离子指示剂（作用原理、选择、常用的指示剂及适用范常用的指示剂及适用范围围、封闭及僵化现象）6.5 络合滴定法的基本原理络合滴定法的基本原理（等当点（等当点pMsp的计算、影响滴定突跃的计算、影响滴定突跃的因素、终点误差、准确滴定判别式、分别滴定判别式）的因素、终点误差、准确滴定判别式、分

18、别滴定判别式）6.6 络合滴定中酸度的控制（单一离子、分别滴定的酸度控制 ）6.7 提高络合滴定选择性的途径（常用的络合掩蔽法提高络合滴定选择性的途径（常用的络合掩蔽法无机、无机、有机）有机）6.8 络合滴定方式及其应用6.4 金属离子指示剂金属离子指示剂 (metal ion indicator) pMep=lgKMIn 6.5 络合滴定法的基本原理络合滴定法的基本原理6.5.1 络合滴定曲线（理想状态下；有酸效应存在时）络合滴定曲线（理想状态下；有酸效应存在时）滴定突跃下限：滴定突跃下限：pM=3.0+pcsp (M)spMMYsppCKpMlg21spMMYsppCKpMlg21化学计量

19、点：化学计量点：滴定突跃上限：滴定突跃上限：pM=lgKMY-3.0 2) 影响滴定突跃的因素：影响滴定突跃的因素：6.5.2 终点误差终点误差%1001010spMMYMpMptCKE6.5.3 准确滴定判别式0.1%)Et% 0.2,pM( 6lgspMMYCK0.3%)Et% 0.2,pM( 5lgspMMYCK6.5.4 分别滴定判别式5)Kclg(MYspMpM= 0.2，Et 0.3% 第六章第六章 络合滴定法络合滴定法6.1 分析化学中常用的络合物6.2 络合物的稳定常数（稳定常数定义、各级络合物分布分数、平均配位数）6.3 副反应系数和条件稳定常数副反应系数和条件稳定常数（各级

20、副反应系数、条件稳定常（各级副反应系数、条件稳定常数、金属离子缓冲溶液）数、金属离子缓冲溶液）6.4 金属离子指示剂（作用原理、选择、常用的指示剂及适用范常用的指示剂及适用范围围、封闭及僵化现象）6.5 络合滴定法的基本原理络合滴定法的基本原理（等当点（等当点pMsp的计算、影响滴定突跃的计算、影响滴定突跃的因素、终点误差、准确滴定判别式、分别滴定判别式）的因素、终点误差、准确滴定判别式、分别滴定判别式）6.6 络合滴定中酸度的控制（单一离子、分别滴定的酸度控制 ）6.7 提高络合滴定选择性的途径（常用的络合掩蔽法提高络合滴定选择性的途径（常用的络合掩蔽法无机、无机、有机）有机）6.8 络合滴

21、定方式及其应用8lglg)(MYHYK6.6 络合滴定中酸度的控制 6.6.l 单一离子络合滴定的适宜酸度范围最高酸度最高酸度：cM=2l0-2mol.L-1，pM为为0.2，Et为为0.1%2. 最低酸度:spOH MnK M + Y MYHYHmY.H+NNYY(H)Y(N)1)()(YNYHY051015202502468101214pHY(H)lglgY(N)lgYlg051015202502468101214pHMYKlg12)In(HMInlglgpM Kep0pMpMpMspep 对应的对应的pH为最佳为最佳pH。第六章第六章 络合滴定法络合滴定法6.1 分析化学中常用的络合物6

22、.2 络合物的稳定常数（稳定常数定义、各级络合物分布分数、平均配位数）6.3 副反应系数和条件稳定常数副反应系数和条件稳定常数（各级副反应系数、条件稳定常（各级副反应系数、条件稳定常数、金属离子缓冲溶液）数、金属离子缓冲溶液）6.4 金属离子指示剂（作用原理、选择、常用的指示剂及适用范常用的指示剂及适用范围围、封闭及僵化现象）6.5 络合滴定法的基本原理络合滴定法的基本原理（等当点（等当点pMsp的计算、影响滴定突跃的计算、影响滴定突跃的因素、终点误差、准确滴定判别式、分别滴定判别式）的因素、终点误差、准确滴定判别式、分别滴定判别式）6.6 络合滴定中酸度的控制（单一离子、分别滴定的酸度控制

23、）6.7 提高络合滴定选择性的途径（常用的络合掩蔽法提高络合滴定选择性的途径（常用的络合掩蔽法无机、无机、有机）有机）6.8 络合滴定方式及其应用第七章第七章 氧化还原滴定法氧化还原滴定法7.1 氧化还原平衡氧化还原平衡（重要概念、氧化还原反应的本质、氧化还原反应的本质、 Nernst-Peters公式、条件电势、氧化还原的方向、次序和程度、平公式、条件电势、氧化还原的方向、次序和程度、平衡常数、衡常数、反应的速度及其影响因素、催化与诱导反应）7.2 氧化还原滴定原理氧化还原滴定原理（指示剂作用原理及变色范围、滴定曲线滴定曲线的特点及其影响因素、的特点及其影响因素、滴定等当点的计算、不对称电对

24、滴定滴定等当点的计算、不对称电对滴定曲线的特点、结果的计算曲线的特点、结果的计算、终点的误差）7.3 氧化还原滴定的预处理7.4 氧化还原滴定法的应用氧化还原滴定法的应用（高锰酸钾法（高锰酸钾法、重铬酸钾法、碘量重铬酸钾法、碘量法、法、硫酸铈法、溴酸钾法）7.1.3 氧化还原平衡常数（方向、次序和程度）氧化还原平衡常数（方向、次序和程度）v方向：浓度、酸度、方向：浓度、酸度、沉淀、络合沉淀、络合v次序：根据电位差次序：根据电位差v程度：平衡常数程度：平衡常数KV059.0n) EE(Klgcccclg21nRnOnOnR122112217.1.4 化学计量点时反应进行的程度化学计量点时反应进行

25、的程度 E 0.35V (n1=n2=1) E 0.18V (n1=n2=2)7.1.5 氧化还原反应的速度及其影响因素氧化还原反应的速度及其影响因素物质本性、浓度、物质本性、浓度、T、催化剂、催化剂7.1.6 催化反应与诱导反应催化反应与诱导反应7.1.2 条件电势（条件电势（ Conditional Potential ） lg059. 0OxRedRedRe/Re/OxdOxdOxnEE第七章第七章 氧化还原滴定法氧化还原滴定法7.1 氧化还原平衡氧化还原平衡（重要概念、氧化还原反应的本质、氧化还原反应的本质、 Nernst-Peters公式、条件电势、氧化还原的方向、次序和程度、平公式

26、、条件电势、氧化还原的方向、次序和程度、平衡常数、衡常数、反应的速度及其影响因素、催化与诱导反应）7.2 氧化还原滴定原理氧化还原滴定原理（指示剂作用原理及变色范围、滴定曲线滴定曲线的特点及其影响因素、的特点及其影响因素、滴定等当点的计算、不对称电对滴定滴定等当点的计算、不对称电对滴定曲线的特点、结果的计算曲线的特点、结果的计算、终点的误差）7.3 氧化还原滴定的预处理7.4 氧化还原滴定法的应用氧化还原滴定法的应用（高锰酸钾法（高锰酸钾法、重铬酸钾法、碘量重铬酸钾法、碘量法、法、硫酸铈法、溴酸钾法）7.2 氧化还原滴定原理氧化还原滴定原理7.2.1 氧化还原指示剂氧化还原指示剂（分类、变色范

27、围）（分类、变色范围）7.2.2 氧化还原滴定曲线氧化还原滴定曲线一、对称可逆的氧化还原滴定反应（一、对称可逆的氧化还原滴定反应（n1=n2=1; n1 n2）212211spEEEnnnn)10lgVn059. 0E(322)10lgVn059. 0E(311滴定突跃：滴定突跃：影响滴定突跃的因素影响滴定突跃的因素二、对称不可逆的氧化还原滴定反应二、对称不可逆的氧化还原滴定反应 机理复杂，实测结果与理论计算偏差较大机理复杂，实测结果与理论计算偏差较大第七章第七章 氧化还原滴定法氧化还原滴定法7.1 氧化还原平衡氧化还原平衡（重要概念、氧化还原反应的本质、氧化还原反应的本质、 Nernst-Peters公式、条件电势、氧化还原的方向、次序和程度、平公式、条件电势、氧化还原的方向、次序和程度、平衡常数、衡常数、反应的速度及其影响因素、催化与诱导反应）7.2 氧化还原滴定原理氧化还原滴定原理（指示剂作用原理及变色范围、滴定曲线滴定曲线的特点及其影响因素、的特点及其影响因素、滴定等当点的计算、不对称电对滴定滴定等当点的计算、不对称电对滴定曲线的特点、结果的计算曲线的特点、结果的计算、终点的误差）7.3 氧化还原滴定的预处理7.4 氧化还原滴定法的应用氧化还原滴定法的应用（高锰酸钾法（高锰酸钾法、重铬酸钾法、碘量重铬酸钾法、碘量法、法、硫酸铈法、溴酸钾法）8.1 沉淀滴定法（